почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
марта
29
пятница,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

  отправить на печать


МУК 4.1.1156-02

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций бенсульфурон-метила в воздухе рабочей зоны
и атмосферном воздухе населенных мест методами газожидкостной
и высокоэффективной жидкостной хроматографии
(дополнение к МУ 6104-91 от 27.07.91)

     
     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     

     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: Дюпон де Немур (Швейцария).
     
     Торговое название: ЛОНДАКС.
     
     Действующее вещество: бенсульфурон-метил.
     
     -(4,6-диметоксипиримидинил-2-карбамоилсульфамоил-о-толуиловой кислоты метиловый эфир) IUPAC.
     

     

CHNОS

     М. м. 410,4

     
     Твердый порошок от белого до бледно-желтого цвета без запаха.
     
     Температура плавления: 181 °С.
     
     Давление паров при 25 °С: 2,8·10 Па.
     
     Растворимость в органических растворителях при 20 °С (г/дм): метиленхлорид - 11,72; ацетонитрил - 5,38; этилацетат - 1,66 г/л; ацетон - 8; метанол - 0,99; ксилол - 0,29; гексан - менее 0,01. Растворимость в воде зависит от рН и составляет при 25 °С (г/дм): 2,9 (рН 5); 12,0 (рН 6); 120 (рН 7) и 1200 (рН 8).
     
     Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность:
     
     LD крысы - более 5000 мг/кг,
     
     LD мыши - более 10985 мг/кг;
     
     Острая дермальная токсичность:
     
     LD кролики - более 2000 мг/кг;
     
     Острая ингаляционная токсичность:
     
     LD крысы - более 5000 мг/м (4 часа).
     
     Гигиенические нормативы
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м
     
     ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,05 мг/м.
     
     Область применения препарата
     
     Лондакс 60 DF с.т.с. (д.в. бенсульфурон-метил - 600 г/кг) - гербицид избирательного действия, рекомендуемый для борьбы с широколиственными сорняками и осоками на рисовых полях при однократной послевсходовой обработке с нормой расхода 50-100 г/га (по д.в. 30-60 г/га).
     
     

2. Методика измерения концентраций бенсульфурон-метила в воздухе рабочей
зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами газожидкостной
и высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип методики

     
     Методика основана на определении бенсульфурон-метила с помощью газожидкостной хроматографии с термоионным детектором или высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе Тренда 90, а также пестицидов, применяемых при возделывании риса.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

Число параллельных определений

6

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме

2 нг (измерение по п.2.7.1, ГЖХ);


1 нг (измерение по п.2.7.2, ВЭЖХ)

Предел обнаружения в воздухе (при отборе 50 л)

0,04 мг/м (ГЖХ);


0,01 мг/м (ВЭЖХ)

Диапазон определяемых концентраций

0,04-0,60 мг/м (ГЖХ);


0,01-0,1 мг/м (ВЭЖХ)

Среднее значение определения

94,98%

Стандартное отклонение (S)

5,63%

Относительное стандартное отклонение (DS)

2,52%

Доверительный интервал среднего

6,98%

Суммарная погрешность измерения не превышает 22% (ГЖХ) и 20% (ВЭЖХ)

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Бенсульфурон-метил с содержанием д.в. 99,8%, (Дюпон де Немур, Швейцария)


Азот, осч, из баллона

ГОСТ 9293-79

Ацетон, чда

ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для хроматографии, хч

ТУ 6-09-4326-76

Вода бидистиллированная или деионизованная


Водород газообразный из баллона

ГОСТ 3022-80

Метиловый спирт, хч

ГОСТ 6995-77

Кислота ортофосфорная, хч 0,2%-ный по объему водный раствор

ГОСТ 6552-80

Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16-0,20 мм)

Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, предварительно промытые ацетоном

ТУ 6-09-2678-77

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный снабженный термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по азоту в азобензоле 1,5х10 г/см или другой с аналогичными или улучшенными характеристиками

Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм


Жидкостный хоматограф с ультрафиолетовым детектором фирмы Perkin-Elmer (США) или аналогичный


Хроматографическая колонка стальная, длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Hipersil ODS, зернением 5 мкм


Микрошприц типа MШ-10, вместимостью 10 мкл


Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа


Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный

ТУ 25-11-917-76

Весы аналитические типа ВЛА-200

ГОСТ 34104-80Е*

_____________

     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 24104-80Е. - Примечание .

Насос водоструйный

ГОСТ 10696-75

Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное

ТУ 25-11-1414-78

Барометр

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0-55 °С

ГОСТ 215-73Е

Колбы мерные, вместимостью 100 мл

ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные, вместимостью 10, 50 и 500 мл

ГОСТ 1770-74Е

Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл

ГОСТ 10394-72

Пробирки центрифужные

ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические, вместимостью 100 мл

ГОСТ 25336-82Е

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл

ГОСТ 20292-74

Воронки химические, конусные, диаметром 34-40 мм

ГОСТ 25336-82Е

Груша резиновая


Фильтродержатели


Стеклянные палочки


2.4. Отбор проб

     
     Воздух со скоростью 2-5 л/мин аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения 0,5 ОБУВ в воздухе рабочей зоны следует отобрать 4 (ГЖХ) или 1 л воздуха (ВЭЖХ); 0,8 ОБУВ в атмосферном воздухе - 50 (ГЖХ) или 12,5 л воздуха (ВЭЖХ). Отобранные пробы можно хранить в холодильнике не более 10 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Метод ГЖХ. Подготовка и кондиционирование колонки

     
     Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260 °С в течение 10-12 часов.
     

2.5.2. Метод ВЭЖХ

     
     2.5.2.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ. В мерную колбу вместимостью 1000 мл помещают 400 мл ацетонитрила, 50 мл метанола и 550 мл бидистиллированной воды, содержащей 0,2% об. ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
     
     2.5.2.2. Кондиционирование колонки. Промывают колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-метанол-вода, содержащей 0,2% об. ортофосфорной кислоты (40:5:55, по объему) в течение 30-45 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин до получения стабильной базовой линии.
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Стандартный раствор бенсульфурон-метила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г вещества в ацетоне (измерение по п.2.7.1, ГЖХ) или ацетонитриле (измерение по п.2.7.2, ВЭЖХ) в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.
     
     Для измерения по п.2.7.1 (ГЖХ) готовят рабочие стандартные растворы с концентрацией 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10; 20 и 30 мкг/мл путем последовательного разбавления ацетоном раствора, содержащего 100 мкг/мл бенсульфурон-метила в ацетоне. Растворы хранятся в холодильнике в течение 15 дней.
     
     Для измерения по п.2.7.2 (ВЭЖХ) готовят рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,05; 0,1; 0,15; 0,3 и 0,5 мкг/мл путем последовательного разбавления раствора, содержащего 100 мкг/мл бенсульфурон-метила в ацетонитриле, смесью ацетонитрил-вода (1:1, по объему). Растворы готовят непосредственно перед употреблением.
     

2.5.4. Построение градуировочного графика

     
     2.5.4.1. Градуировочный график А (измерение по п 2.7.1, ГЖХ). Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора бенсульфурон-метила в ацетоне с концентрацией 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10; 20 и 40 мкг/мл.
     
     2.5.4.2. Градуировочный график Б (измерение по п.2.7.2, ВЭЖХ). Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора бенсульфурон-метила с концентрацией 0,05; 0,1; 0,15; 0,3 и 0,5 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график (А или Б) зависимости высоты или площади хроматографического пика (в мм или относительных единицах, соответственно) от концентрации бенсульфурон-метила в растворе (в мкг/мл).
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 5-7 минут, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35-40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 мл ацетона (измерение по п.2.7.1, ГЖХ) или 10 мл смеси растворителей ацетонитрил-вода, 1:1, по объему (измерение по п.2.7.2, ВЭЖХ) и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
2.7.1. ГЖХ

     
     Хроматограф газовый "Цвет-570" с термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 1,5х10 г/см.
     
     Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматоном-супер с 5% OV-17 (0,16-0,20 мм)
     

Рабочая шкала электрометра

8х10 Ом

Скорость движения ленты самописца

240 мм/ч

Температура термостата колонки

250 °С

детектора

340 °С

испарителя

290 °С

Скорость газа-носителя (азота)

35±1 мл/мин

водорода

17±1 мл/мин

воздуха

200 мл/мин

Объем вводимой пробы

1 мкл

Время выхода бенсульфурон-метила

3 мин 20 с

Линейный диапазон детектирования

2-30 нг

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 30 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
     

2.7.2. ВЭЖХ

     
     Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором фирмы Perkin-Elmer (США).
     
     Хроматографическая колонка стальная, длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Hipersil ODS, зернением 5 мкм.
     

Температура колонки

комнатная

Подвижная фаза

ацетонитрил-метанол-вода, содержащая 0,2% об. ортофосфорной кислоты (40:5:55, по объему)

Скорость потока элюента

1 мл/мин

Рабочая длина волны

254 нм

Чувствительность

0,01 ед. абсорбции на шкалу

Объем вводимой пробы

20 мкл

Время выхода бенсульфурон-метила

8,32-8,40 мин

Линейный диапазон детектирования

1-10 нг

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют смесью растворителей ацетонитрил-вода (1:1, по объему).
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание бенсульфурон-метила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание бенсульфурон-метила в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация бенсульфурон-метила в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.
     
     

4. Разработчики

     
     Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана, г.Мытищи Московской обл.).
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03
04 05 06 07 08 09 10
11 12 13 14 15 16 17
18 19 20 21 22 23 24
25 26 27 28 29 30 31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование