почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
марта
28
четверг,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

  отправить на печать


МУК 4.1.997-00

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Метод газохроматографического измерения концентраций
трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном воздухе

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     1. РАЗРАБОТАНЫ НИИ медицины труда и экологии человека - Ангарского филиала НЦ медицинской экологии ВСНЦ СО РАМН (Дорогова В.Б., Рожанская А.В.).
     
     2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 октября 2000 г.
     
     3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     
     

1. Общие положения и область применения

     
     Настоящие методические указания устанавливают методику проведения газохроматографического количественного анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в диапазоне концентраций 0,04-0,80 мг/м.
     
     Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".
     
     Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.
     
     

2. Характеристика вещества

     
     Эмпирическая формула трифторметансульфокислоты - , ангидрида - .
     
     Молекулярная масса кислоты - 150,108, ангидрида - 282,11.
     
     Регистрационный номер по CAS кислоты - N 1493-13-6, ангидрида - N 258-23-6.
     
     Физико-химические свойства
     
     Трифторметансульфокислота - бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 162-164 °С, плотность - 1,7 г/см. Растворима в воде и органических полярных растворителях.
     
     Ангидрид трифторметансульфокислоты (АТФМСК) - бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 83-84 °С, плотность - 1,667 г/см, показатель преломления - 1,327. Энергично реагирует с водой с образованием трифторметансульфокислоты. Хорошо растворяется в хлористом метилене, ацетонитриле.
     
     Токсикологическая характеристика
     
     Трифторметансульфокислота раздражающе действует на кожу, глаза.
     
     Ангидрид трифторметансульфокислоты раздражающе действует на кожу, глаза, вызывает ожоги.
     
     2.6. Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) кислоты и ее ангидрида - 0,05 мг/м.
     
     

3. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений ТФМСК и ее ангидрида погрешностью, не превышающей ±17%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

4. Метод измерений

     
     Измерение концентрации трифторметансульфокислоты и ее ангидрида выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воздуха осуществляют в жидкую поглотительную среду (дистиллированная вода).
     
     Нижний предел измерения веществ - 0,002 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Нижний предел измерения веществ в атмосферном воздухе - 0,04 мг/м.
     
     Определению не мешает фторид трифторметансульфокислоты.
     
     

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

5.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, ЛХМ-80, "Кристалл" или другой модели



Линейка измерительная с ценой деления 1 мм
     

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм

ГОСТ 25706-83

Секундомер 2 класса точности, цена деления секундной шкалы - 0,2 с

ТУ 25-1894.003-90

Аспирационное устройство, модель 822, погрешность ±10%

ТУ 25-11-1414-78

Весы аналитические ВЛА-200, 2 класса точности, цена деления ±0,75 мг

ГОСТ 24104-80Е

Меры массы 1 класса точности

ГОСТ 7328-82Е

Барометр-анероид БАММ-1, диапазон измерения 84-106 кПа

ТУ 25-04-1618-72

Микрошприц МШ-10

ТУ 2.833-106

Колбы мерные, 2-50-2; 2-100-2

ГОСТ 1770-74 Е

Пипетки мерные, вместимостью 1 и 2 см, 2 класса точности

ГОСТ 29169-91

Термометр лабораторный, шкальный с ценой деления 1 °С

ГОСТ 28498-90

5.2. Вспомогательные устройства

Баня водяная типа БКЛ

ТУ 79-231-77

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-295-70

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали или стекла, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм

Поглотительные приборы Рихтера
     

5.3. Материалы

Азот сжатый

ГОСТ 9293-74

Водород сжатый

ГОСТ 3022-80

Воздух сжатый

ГОСТ 17433-80

Стекловата


Стеклянные заглушки


5.4. Реактивы

Трифторметансульфокислота, х.ч.

ТУ 2431-002-07623046-96

Ангидрид трифторметансульфокислоты, ч.

ТУ 2439-003-07623046

Ацетон, ч.д.а.

ГОСТ 2603-79

Хроматон N-AW-DMCS зернением 0,25-0,315 мм с нанесенной жидкой фазой полифениловый эфир 5ф4э в количестве 15% весовых (насадка для хроматографической колонки)

ТУ 6-09-4523-80


Дистиллированная вода

ГОСТ 6709-77

     

6. Требования безопасности

     
     При выполнении измерений трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном воздухе соблюдают следующие требования:
     
     6.1. Правила техники безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТам 12.1.005-88 и 12.0.003-74.
     
     6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.
     
     

7. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на газовом хроматографе.
     
     

8. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
     
     8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

9. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической колонки, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

9.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор трифторметансульфокислоты или ее ангидрида для градуировки (=5 мг/см) готовят весовым способом. Вносят 250 мг вещества в колбу, вместимостью 50 см, доводят до метки дистиллированной водой.
     
     Рабочий раствор с концентрацией вещества 100 мкг/см готовят соответствующим разбавлением исходного раствора трифторметансульфокислоты или ее ангидрида дистиллированной водой в мерной колбе, вместимостью 100 см. Срок хранения раствора - 1 месяц.
     

9.2. Подготовка хроматографической колонки

     
     Хроматографическую коюлонку перед заполнением неподвижной фазой промывают дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе инертного газа.
     
     Насадку для заполнения колонки готовят следующим образом: 4,5 г полифенилового эфира растворяют в 100 см хлороформа и выливают в фарфоровую чашку, в которую вносят 30 г твердого носителя - хроматона N-AW-DMCS. Содержимое в чашке тщательно перемешивают, растворитель испаряют на водяной бане до сухого состояния сорбента.
     
     Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см/мин. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     

9.3. Подготовка прибора

     
     Включают в сеть хроматограф в соответствии с техническим описанием и руководством по эксплуатации прибора.
     

9.4. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах, вместимостью 25 см. В колбы вносят 0,5; 1,0; 2,5; 4,0; 5,0 и 10 см рабочего раствора ТФМСК или ее ангидрида и доводят до метки дистиллированной водой, что соответствует содержанию веществ 2; 4; 10; 16; 20 и 40 мкг/см.
     
     В испаритель прибора вводят по 1 мкл каждого раствора и анализируют в следующих условиях:
     

температура колонки

110 °С;

температура испарителя

190 °С;

температура детектора

190 °С;

скорость потока газа-носителя (азот)

30 см/мин;

скорость потока водорода

30 см/мин;

скорость потока воздуха

300 см/мин;

скорость движения диаграммной ленты

240 мм/ч;

время удерживания трифторметансульфокислоты

4 мин 30 с.

     
     На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. На ось ординат наносят значения площади пиков (мм), на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания веществ в градуировочном растворе (мкг). Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.
     

9.5. Отбор проб

     
     Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 5 дм/мин аспирируют через поглотительный прибор, содержащий 3 см дистиллированной воды в течение 30 мин. Срок хранения пробы - не более 6 час.
     
     

10. Выполнение измерений

     
     Режим работы хроматографа устанавливают соответственно п.9.4.
     
     После выхода прибора на режим вводят в испаритель хроматографа 1-5 мкл раствора пробы из поглотительного прибора. Объем раствора пробы выбирают в зависимости от концентрации трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном воздухе. На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют массу ангидрида в пробе.
     
     

11. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию () вещества в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - масса вещества, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, см;
     
      - объем раствора пробы, взятый на анализ, см;
     
     - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм.
     

, где

     
      - объем исследуемой пробы воздуха, дм;
     
      - атмосферное давление в момент отбора пробы, кПа;
     
     - температура воздуха, °С.
     
     

12. Оформление результатов

     Результат количественного анализа представляют в виде:
     

, мг/м, =0,95, где

      - характеристика погрешности; значение =0,17X.
     
     

13. Контроль погрешности методики

Таблица


Значение характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности
и норматива оперативного контроля воспроизводимости

     

 

Наименование метрологической характеристики

Диапазон определяемых концентраций трифторметан- сульфокислоты и ее ангидрида, мг/м

Характеристика погрешности, мг/м (=0,95)

Норматив оперативного контроля погрешности,
 , мг/м
 (=0,90, =3)

Норматив оперативного контроля воспроизводимости, , мг/м
(=0,95, =2)

0,04-0,80

0,17Х

0,143X

0,068X

     
     
     Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.
     

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

     
     Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб, отобранных и проанализированных разными операторами в точном соответствии с прописью методики, т.е. получают два результата анализа, выполненных разными операторами с использованием разных наборов мерной посуды и реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
     

, где  

     
      и  - результаты параллельных определений одного оператора, мг/м;
     
      и  - средние результаты определений, выполненные разными операторами, мг/м;
     
     - норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/м.
     
     Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого значения , указанного в таблице.
     
     При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     13.2. Оперативный контроль погрешности
     
     Оперативный контроль точности проводят с использованием аттестованной смеси и он состоит в сравнении результата контрольной процедуры , равного разности между контрольным измерением трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в аттестованной смеси () и его аттестованным значением (), с нормативом оперативного контроля точности  (см. табл.).
     
     Точность контрольного измерения (), а также точность результатов анализа рабочих проб признают удовлетворительными, если выполняется условие
     

, где

     
     - норматив оперативного контроля погрешности, равный 0,143X.
     
     

14. Нормы затрат времени на анализ

     
     Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 1 час.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение концентраций трифторметансульфофторида,
трифторметансульфокислоты и ее ангидрида в атмосферном
воздухе: Сб. методических указаний. -
М.: Федеральный центр

госсанэпиднадзора Минздрава России, 2001  

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03
04 05 06 07 08 09 10
11 12 13 14 15 16 17
18 19 20 21 22 23 24
25 26 27 28 29 30 31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование