МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБИНА,
ТИОДАНА, АТРАЗИНА И ХЛОРАЗИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 июля 1982 г. N 2583
     
     

1. Характеристика метода

     Метод основан на разрушении препарата карбина и тиодана смесью серной кислоты с бихроматом калия при 140 °С, атразина и хлоразина смесью фосфорной кислоты и бихромата калия при 160-180°. Образовавшийся в процессе сожжения свободный хлор поглощается смесью растворов иодистого калия (или иодистого кадмия) с крахмалом, в результате чего выделяется эквивалентное количество иода. Выделившийся иод определяют колориметрическим или титрометрическим методом.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянную вату и в ацетон.
     
     Предел измерения по хлору в анализируемом объеме пробы - 0,1 мкг.
     
     Предел измерения карбина и тиодана в воздухе - 0,02 мг/м (при отборе 5 л), атразина - 0,003 мг/м (при отборе 30 л) и хлоразина - 0,05 мг/м (при отборе 2 л).
     
     Диапазон измеряемых концентраций карбина и тиодана в воздухе - 0,02-2,0 мг/м, атразина - 0,003-0,3 мг/м, хлоразина - 0,05-5,0 мг/м.
     
     Сернистый ангидрид, хлориды и другие хлорорганические соединения мешают определению.
     
     Граница суммарной погрешности измерения карбина, тиодана, атразина и хлоразина в воздухе не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация карбина в воздухе - 0,5 мг/м, тиодана - 0,1 мг/м, атразина и хлоразина - 2 мг/м.
     
     

2. Реактивы и растворы

     Стандартный раствор иода, соответствующий 10 мкг/мл хлора, готовят из 0,01 н. раствора иода. Для этого 2,82 мл точно 0,01 н. раствора иода вносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят дистиллированной водой до метки. Раствор употребляют свежеприготовленный. Титр 0,01 н. раствора иода проверяют перед анализом.
     
     Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-68 перекристаллизованный и высушенный при 130° в течение 3-х часов.
     
     Кислота серная, ГОСТ 4204-77, плотность 1,84.
     
     Кислота фосфорная, ГОСТ 6552-58, плотность 1,68.
     
     Кислота азотная ГОСТ 4461-67, плотность 1,37.
     
     Крахмал растворимый ГОСТ ГОХП 27-1868, 1%-ный раствор.
     
     Серебро азотнокислое ГОСТ 1277-75, 1%-ный раствор.
     
     Кадмий иодистый ГОСТ 8421-57, 2,5%-ный раствор. Можно применять раствор иодистого калия, однако раствор иодистого кадмия более устойчив по отношению к свету и кислороду воздуха и более избирателен к хлору.
     
     Поглотительный раствор для хлора. Готовят следующим образом: 100 мл 2,5%-ного раствора иодистого кадмия смешивают с 50 мл 1%-ного раствора крахмала и кипятят 2-3 мин. После охлаждения раствор разбавляют водой до 500 мл и перемешивают. Хранят в темном месте в сосуде с пришлифованной пробкой. Пригоден к работе в течение 6 месяцев.
     
     Натрий серноватистокислый, ГОСТ 4215-66, 0,002 н. раствор.
     
     Иод кристаллический, ГОСТ 4159-64, 0,01 н. раствор.
     
     Эфир этиловый, ГОСТ 6265-52, перегнанный, не содержащий хлоридов.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-74, перегнанный, не содержащий хлоридов.
     
     Вата стеклянная, обработанная концентрированной серной кислотой, затем промытая водой до нейтральной реакции и высушенная при 100-110 °С.
     
     Аскарит, ТУМХП 2055-49, отсеянный от мелких частиц.
     
     Едкий натр, ГОСТ 4328-66.
     
     Натронная известь, гранулированная ГОСТ 4455-48.
     
     Окислительная смесь для карбина и тиодана. В сухую колбу вместимостью 200 мл вносят 25 г двухромовокислого калия и 100 мл концентрированной серной кислоты. Тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на парафиновой бане в течение 1 часа при 125-130 °С. В процессе нагревания через смесь при помощи стеклянной трубки, доходящей до дна колбы, пропускают очищенный воздух со скоростью 50-60 мл/мин. Нагревание окислительной смеси необходимо для удаления присутствующей в реактивах примеси хлорида. Окислительную смесь хранят в банке с притертой пробкой. Срок годности окислительной смеси 6 месяцев. Проверку окислительной смеси на присутствие хлоридов производят в пробирке для сожжения хлорорганических ядохимикатов. Для этого 4 мл приготовленной смеси наливают в колбочку прибора. Затем производят все операции, которые описаны при определении исследуемых веществ. В случае обнаружения хлоридов в смеси необходимо повторить операцию их удаления.
     
     Окислительная смесь для атразина и хлоразина. В сухую колбу вместимостью 200 мл вносят 25 г двухромовокислого калия, растертого в тонкий порошок, 100 мл концентрированной фосфорной кислоты. Тщательно перемешивают стеклянной палочной и нагревают на парафиновой бане в течение часа при 160 °С. В процессе нагревания через смесь при помощи стеклянной трубки, доходящей до дна колбы, пропускают очищенный воздух со скоростью 50-60 мл/мин для удаления хлоридов. Затем проводят проверку смеси на присутствие хлоридов, как описано выше.
     

3. Приборы и посуда

     Аспирационное устройство.
     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Прибор для разрушения хлорорганических пестицидов (рис.1).
     
     Аллонжи стеклянные, гофрированные (рис.2).
     
     Воронки с пористой пластинкой N 1.
     
     Поглотительные сосуды Зайцева.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.
     
     Пробирки обыкновенные, круглодонные ГОСТ 10515-75.
     
     Пробирки колориметрические из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм, ГОСТ 10515-75.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74 вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями на 0,01, 0,05, 0,1 мл.
     
     Микробюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 мл с делениями на 0,01 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Колбы конические, ТУ 10394-72, вместимостью 200 и 50 мл.
     
     Воронки химические диаметром 30-70 мм, ГОСТ 8613-75.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 500 мл.
     
     Очистительная система, состоящая из склянки Тищенко вместимостью 200 мл и поглотительной колонки вместимостью 300-500 мл (рис.3).
     
     Склянку Тищенко на 1/3 заполняют концентрированной серной кислотой. Колонку на 2/3 заполняют аскаритом или гранулированной натронной известью и на 1/3 гигроскопической ватой, чтобы задержать аскарит или известь, которые могут быть извлечены из колонки током воздуха. На дне колонки помещают тонкий слой ваты. Склянку Тищенко и колонку соединяют между собой резиновыми трубками встык. Другой отвод склянки Тищенко при помощи резиновой трубки присоединяют к бутыли аспиратора. К колонке присоединяют резиновую трубку с винтовым зажимом для регулирования тока воздуха.
     
     Перчатки резиновые.
     
     Термометры на 100-200 °С, ГОСТ 2823-59.
     
     Баня водяная.
     
     Баня парафиновая.
     
     Прибор для отгонки растворителей.
     
     Плитка электрическая.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     Воздух, содержащий карбин, тиодан, протягивают со скоростью 0,5-1 л/мин через гофрированный стеклянный аллонж (или воронку с пористым фильтром), к которому последовательно присоединяют поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 5 мл ацетона.
     
     Поглотители во время отбора охлаждают льдом. Воздух, исследуемый на содержание атразинa, протягивают через гофрированный стеклянный аллонж, заполненный 2 г стеклянной ваты "шерсть" со скоростью 5 л/мин, при определении хлоразина - через аллонж с 2 г стеклянной ваты, последовательно соединенный с 2 поглотительными сосудами Зайцева, содержащими до 5 мл ацетона, со скоростью 0,2 л/мин.
     
     Для обнаружения 1/2ПДК карбина и тиодана необходимо отобрать 4 л воздуха в течение 4 минут, для атразина - 15 л в течение 3 минут и хлоразина - 1 л воздуха в течение 5 мин.
          

Условия анализа

     При анализе проб на содержание карбина, тиодана и хлоразина ацетон из поглотителей сливают в колбу для сжигания хлорорганических пестицидов и упаривают (или отгоняют растворитель) на водяной бане досуха. К сухому остатку в эту же колбу помещают стеклянную вату из аллонжа и наливают 4 мл окислительной смеси для карбина и тиодана или 8-10 мл для хлоразина. При определении атразина стеклянную вату из аллонжа переносят в колбу для сжигания и заливают 8-10 мл окислительной смеси для атразина. Воронку прибора закрывают пришлифованной пробкой с отводной трубкой, соединенной с очистительной системой. Прибор помещают в нагретую до 60° парафиновую баню. Отводную трубку прибора помещают в пробирку-приемник с 5 мл поглотительного прибора для хлора. Нижний конец отводной трубки должен находиться от дна пробирки не более 3 мм. Нагревают парафиновую баню до 140° при анализе карбина и тиодана, 160° - 170° - при анализе хлоразина и 160-180° - при анализе атразина. При анализе карбина и тиодана процесс сжигания препаратов длится 10-15 мин, атразина и хлоразина - 15-20 мин. Конец реакции определяют по прекращению выделения иода, когда поглотительный раствор остается бесцветным. Выделившийся иод определяют путем измерения оптической плотности растворов на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 10 мм с применением зеленого светофильтра.
     
     Содержание пестицида в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 21. Если интенсивность окраски растворов превышает интенсивность окраски растворов последнего стандарта, то пробы следует разбавить поглотительным раствором, но не более чем в два раза. Если не нужно провести большее разбавление, то анализ следует проводить титрометрическим методом (см. примечание).
     
     

Таблица 21

Шкала стандартов для определения пестицидов

     
     
     Концентрацию пестицида в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество хлора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     Примечание: При содержании иода более 0,05 мг в пробе его определяют титрометрическим методом следующим образом. Поглотительный раствор всех приемных пробирок сливают вместе в коническую колбу и титруют 0,002 н. раствором тиосульфата натрия до обеспечивания жидкости. Для титрования применяют микробюретку.
          
     Концентрацию пестицида в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

где:  - объем точно 0,002 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование пробы, мл;
     
      - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к условиям: температуре +20 °С и давлении 760 мм рт.ст.;
     
      - количество мкг хлора, соответствующее 1 мл точно 0,002 н. раствора тиосульфата натрия;
     
      - коэффициент для пересчета хлора на исследуемый пестицид.
     
     Коэффициент пересчета на карбин - 3,64; на тиодан - 1,91; на атразин - 6,0; на хлоразин - 7,2.



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия вып. NN 6-7)
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1982