почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
марта
29
пятница,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

Курсы

  • USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
  • EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244

Индексы

  • DJIA 03.12 12019.4 -0.01
  • NASD 03.12 2626.93 0.03
  • RTS 03.12 1545.57 -0.07

  отправить на печать


МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ

     Газохроматографическое определение массовой концентрации
гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата,
метанола, изо-пропанола, акрилонитрила, н-пропанола, бутилацетата,
изо-бутанола, н-бутанола, бензола, толуола, этилбензола, м-, о- и п-ксилолов,
изопропилбензола, стирола, -метилстирола в водных вытяжках
 из полимерных материалов различного состава

     РАЗРАБОТАНЫ НИИ гигиены и охраны здоровья детей и подростков научного центра здоровья детей РАМН (Текшева Л.М., Блинов В.Н.).
     
     ОДОБРЕНЫ Лабораторным советом
     
     Секретарь санитарно-гигиенической секции Брагина И.В. 18.03.2005 г.
     
     Секретарь сектора физико-химических методов исследования 3ельвенский В.Ю. 18.03.2005 г.
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным врачом Федерального центра Госсанэпиднадзора Минздрава России, председателем Лабораторного Совета Госсанэпидслужбы России Е.Н.Беляевым 18 марта 2005 г. N 29 ФЦ/828
     
     

Назначение и область применения

     Настоящие методические рекомендации устанавливают процедуру количественного газохроматографического анализа водных вытяжек из полимерных материалов для определения в них содержания гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, этилацетата, метанола, изо-пропанола, акрилонитрила, н-пропанола, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола, бензола, толуола, м-, п-ксилолов, о-ксилола, этилбензола, стирола, -метилстирола в диапазоне концентраций 0,005-0,2 мг/дм для ароматических углеводородов и 0,05-1,0 мг/дм для кислородсодержащих соединений.
     
     Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в табл.1. Гигиенические нормативы определяемых веществ представлены в табл.2.
     
     

Физико-химические свойства веществ

Таблица 1

N
пп

Вещество

Формула

Молек. масса

, °С

Плотность, г/см

1

Гексан

СН

86,18

68,7

0,659

2

Гептан

СН

100,20

98,4

0,6838

3

Ацетальдегид

СНО

44,05

20,16

0,778

4

Ацетон

СНO

58,08

56,24

0,791

5

Метилацетат

СНО

74,08

57,0

0,93

6

Этилацетат

CHO

88,10

77,2

0,901

7

Метанол

СНО

32,04

64,06

0,793

8

изо-Пропанол

СНО

60,09

82,2

0,786

9

Акрилонитрил

СНN

53,60

77

0,801

10

н-Пропанол

СНО

60,09

97,2

0,8036

11

изо-Бутанол

СНО

74,12

108

0,805

12

н-Бутанол

СНО

74,12

117,5

0,809

13

Бутилацетат

СНO

116,16

126,5

0,882

14

Бензол

СН

78,11

80,1

0,879

15

Толуол

CH

92,13

110,6

0,867

16

Этилбензол

CH

106,17

136,2

0,867

17

п-Ксилол

CH

106,16

138,3

0,861

18

м-Ксилол

CH

106,16

139,1

0,864

19

Изопропилбензол

CH

120,20

152,4

0,862

20

о-Ксилол

СН

106,16

144,4

0,88

21

Стирол

CH

104,14

145,2

0,906

22

-Метилстирол

СН

118,17

165,4

0,911

     
     
Гигиенические нормативы определяемых веществ

Таблица 2

N
пп

Вещество

Формула

ДКМ
мг/дм

ПДК
мг/дм

Класс опасности

1

Гексан

СН

0,1

-

IV

2

Гептан

СН

0,1

-

IV

3

Ацетальдегид

СНO

-

0,2

IV

4

Ацетон

СНО

0,1

3,0

III

5

Метилацетат

СНO

-

0,1

III

6

Этилацетат

CHO

0,1

0,2

IV

7

Метанол

СНO

0,2

3,0

III

8

изо-Пропанол

CHO

0,1

0,25

III

9

Акрилонитрил

СНN

0,02

2,0

II

10

н-Пропанол

СНO

0,1

0,25

III

11

изо-Бутанол

СНО

0,5

0,15

IV

12

н-Бутанол

СНО

0,5

0,1

III

13

Бутилацетат

СНO

-

0,1

IV

14

Бензол

СН

-

0,01

I

15

Толуол

CH

-

0,5

IV

16

Этилбензол

CH

-

0,01

IV

17

п-Ксилол

CH

-

0,05

III

18

м-Ксилол

CH

-

0,05

III

19

Изопропилбензол

CH

-

0,1

III

20

о-Ксилол

СН

-

0,05

III

21

Стирол

CH

0,01

0,1

III

22

-Метилстирол

СН

-

0,1

III

     
     
1. Погрешность измерения

     Методика обеспечивает выполнение измерений с суммарной погрешностью, не превышающей ±25% (), при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     Измерение концентраций летучих органических веществ в воде основано на газохроматографическом анализе равновесной паровой фазы на кварцевой капиллярной колонке, идентификации веществ по их временам удерживания и количественном определении методом абсолютной градуировки.
     
     Нижний предел измерения ароматических углеводородов в анализируемом объеме водной пробы составляет 0,02 мкг; кислородсодержащих соединений - 0,2 мкг.
     
     Определению метанола мешает изо-пропилацетат, бензола мешает этанол (в больших количествах), н-бутанола мешает м-ксилол.
     
     Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 39 минут.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     Хроматограф газовый лабораторный серии "Кристалл-2000М" с ПИД (пламенно-ионизационным детектором), дозатор равновесного пара (ДРП) из комплекта хроматографа и система обработки данных
     
     Микрошприцы (фирмы "Гамильтон"):
     

7001КН (объем 1 мм)

СУ-20750

75RN (объем 5 мм)

СУ-26702

701RN (объем 10 мм)

СУ-20697

705RN (объем 50 мм)

СУ-20788

710RN (объем 100 мм)

СУ-20790-U

725RN (объем 250 мм)

СУ-24538-U

Шприцы медицинские вместимостью 5 см

ГОСТ 22967-90

Весы лабораторные аналитические

ГОСТ 24104-01

Меры массы

ГОСТ 7328-01

Посуда лабораторная стеклянная

ГОСТ 29227-91

Колбы мерные вместимостью 50, 100 см

ГОСТ 1770-74Е

Барометр-анероид М-98

ТУ 2504-1797-75

    
3.2. Вспомогательные устройства

     Кварцевая капиллярная колонка ZB-Wax (фирмы "Phenomenex") длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, покрытая слоем неподвижной жидкой фазы карбовакс 20М (аналоги - Supelcowax-10, DB-Wax, HP-Wax, HP-INNOWax, PEG 20M, CP-Wax 52 CB, AT-WAX) с толщиной слоя 1,0 мкм 7KK-G007-22
     

Флаконы стеклянные вместимостью 15 см, ФО-1-15-Б-1

ТУ 64-2-10-87

Аквадистиллятор

ГОСТ 28165-89

Генератор водорода ГВЧ-6

ЖНЛК 2.000.010.ОТУ

Компрессор воздушный

ТУ 9443-003-12908609-98

Ванна ультразвуковая "Сапфир" УЗВ-1.3

ГОСТ Р 51318.14.1-99

         
3.3. Материалы

Гелий газообразный (сжатый) высокой чистоты марки "60"

ТУ 0271-001-45905715-02

    
     3.4. Реактивы

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Ацетальдегид, х.ч.

ГОСТ 9585-77

Ацетон, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-1707-77

Метилацетат, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-300-87

Этилацетат, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-667-76

Метанол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-1709-77

Спирт метиловый, х.ч.

ГОСТ 6995-77

изо-Пропанол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-4522-77

Бензол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-779-76

Акрилонитрил*, puriss., (99,5%) (фирмы "Fluka")

ФЛ-01710

н-Пропанол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-783-88

Толуол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-786-76

Бутилацетат, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-781-76

изо-Бутанол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-4354-88

Этилбензол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09787-76

п-Ксилол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-4609-86

н-Бутанол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-1708-77

м-Ксилол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-4556-77

Изопропилбензол (кумол), х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-4355-77

о-Ксилол, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-915-76

Стирол, puriss., monomer, (99,5%) (фирмы "Fluka")

ФЛ-85959

-Метилстирол, purum., (98,0%) (фирмы "Fluka")

ФЛ-69170

Гексан, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-4521-77

Гептан, х.ч. д/хромат.

ТУ 6-09-4520-77

Натрий сернокислый безводный, х.ч.

ГОСТ 4166-76

     
     Примечания:
     
     Указанные средства измерения, вспомогательное оборудование и другие материалы могут быть заменены другими с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.
     
     * В позициях, где приведены реактивы иностранных фирм, указан их каталожный номер из каталога данной фирмы.
     
     

4. Требования безопасности

     4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
     
     4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
     
     4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
     
     4.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.
     
     4.6. При установке, монтаже и эксплуатации хроматографа следует соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115-96)*", утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95 г. N 20.
______________
     * На территории Российской Федерации действуют ПБ 03-576-03. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом. Оператор должен быть знаком с устройством хроматографа и операциями, проводимыми при выполнении измерений и обработке результатов.
     
     

6. Условия измерений

     При выполнении пробоподготовки и измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:
     
     6.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу осуществляют в следующих условиях (категория работ IIа по СанПиНу 2.2.4.548-96):
     
     температура окружающей среды 19-22 °С (для холодного и теплого периода);
     
     относительная влажность от 40 до 60%;
     
     6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, указанных в технической документации к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку хроматографа и дозатора равновесного пара, подготовку капиллярных колонок, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочных характеристик.
     

7.1. Подготовка хроматографа и капиллярной колонки

     Подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
     
     Подготовку дозатора равновесного пара проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
     
     Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют, не соединяя выходной конец колонки с детектором, нагревая в термостате хроматографа ступенчато с 50 °С до 230 °С и выдерживая при этой температуре в течение 4 ч. После охлаждения термостата хроматографа выходной конец колонки подсоединяют к пламенно-ионизационному детектору. После подсоединения колонки к детектору устанавливают расход газа-носителя (гелия) через капиллярную колонку при начальной рабочей температуре (45 °С). Проверяют герметичность соединений. Устанавливают необходимый режим работы хроматографа.
     

7.2. Проверка чистоты дистиллированной воды, газового тракта дозатора
 равновесного пара и хроматографа

     Перед началом серии анализов следует убедиться в отсутствии следовых количеств анализируемых веществ в газовых магистралях ДРП и хроматографа при заглушенном обогреваемом трубопроводе, а также проверить чистоту газохроматографической системы в целом, проведя анализ кипяченой дистиллированной воды.
          

7.3. Приготовление градуировочных растворов и установление
градуировочных характеристик

     Исходный раствор N 1 ацетальдегида, ацетона, метанола, изо-пропанола, н-пропанола, метилацетата, этилацетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола (1 мг/см). По 100 мг ацетальдегида, ацетона, метанола, изо-пропанола, н-пропанола, метилацетата, этилацетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола вносят в одну мерную колбу вместимостью 100 см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают, используя ультразвуковую ванну. Срок хранения исходного раствора N 1 - 1 неделя при 4 °С.
     
     Исходный раствор N 2 гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, п-, м- и о-ксилолов, изопропилбензола, стирола, -метилстирола, акрилонитрила (1 мг/см). По 100 мг гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, п-, м-, о-ксилола, изо-пропилбензола, стирола, -метилстирола, акрилонитрила вносят в одну мерную колбу вместимостью 100 см, доводят уровень метиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают, используя ультразвуковую ванну. Срок хранения исходного раствора N 2 - 1 мес при 4 °С.
     
     Градуировочную характеристику устанавливают с помощью градуировочных растворов определяемых веществ в воде. Она выражает зависимость площади пика (мВ) от концентрации (мг/дм) каждого вещества и строится по 6 сериям градуировочных растворов.
     
     Градуировочные растворы ацетальдегида, ацетона, метанола, изо-пропанола, н-пропанола, изо-бутанола, н-бутанола, метилацетата, этилацетата и бутилацетата готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую мерную колбу вместимостью 100 см вносят исходный раствор N 1 в соответствии с табл.3, доводят объем охлажденной до 20 °С кипяченой дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
     
     

Растворы для установления градуировочных характеристик
при определении концентраций  ацетальдегида, ацетона, метилацетата,
этилацетата, бутилацетата, метанола, изо-пропанола, н-пропанола, изо-бутанола и н-бутанола


Таблица 3

Номер раствора

1

2

3

4

5

6

7

Объем исходного раствора N 1 (=1 мг/ см), мм

5

10

20

30

40

50

100

Концентрация вещества в воде, (мг/дм)

0,05

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

1,0

     
     
     Градуировочные растворы гексана, гептана, ароматических углеводородов и акрилонитрила готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого микрошприцем вносят в каждую колбу исходный раствор N 2 в соответствии с табл.4, доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
     
     

Растворы для установления
градуировочных характеристик при определении концентраций
гексана, гептана, акрилонитрила и ароматических углеводородов


Таблица 4

Номер раствора

1

2

3

4

5

6

7

Объем исходного раствора N 2 (=1 мг/ см), мм

0,5

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

10,0

Концентрация вещества в воде, (мг/дм)

0,005

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

0,10

     
     
     По 5 см каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, содержащий 1 г сернокислого натрия, герметизируют специальной крышкой из комплекта ДРП, помещают флакон в водяной термостат ДРП.
     
     По окончании времени термостатирования флакона передают программу работы ДРП и хроматографа и нажатием на кнопку "Старт" начинают анализ при следующих условиях:
     

Условия работы дозатора равновесного пара:

Время термостатирования контейнера с пробой

40 мин;

Температура термостата контейнера с пробой

80 °С;

Время наддува контейнера

5 мин;

Избыточное давление в контейнере

0,5 МПа;

Температура крана-дозатора

135 °С;

Время отбора пробы

12 сек;

Объем вводимой дозы равновесного пара

2,0 см.

         
Условия проведения газохроматографического анализа:

Температура детектора (ДИП)

250 °С;

Температура испарителя

Для капиллярной колонки:

250 °С;

Температура первого изотермического участка

45 °С;

Длительность первого изотермического участка

7 мин;

Скорость программирования температуры

5 °С/мин;

Температура второго изотермического участка

180 °С;

Длительность второго изотермического участка

0 мин;

Скорость программирования температуры

20 °С/мин;

Температура третьего изотермического участка

220 °С;

Длительность третьего изотермического участка

3 мин;

Расход газа-носителя (гелий) через колонку

5,1 см/мин;

Давление на входе в капиллярную колонку

44,6 кПа;

Сброс газа-носителя

10,1 см/мин;

Расход водорода

12,0 см/мин;

Расход воздуха

200 см/мин;

Высота окна снятия хроматограммы (для концентраций 0,1 мг/дм и ниже)

10 мв;

Общее время анализа

Времена удерживания веществ:

39 мин;

гексана

4 м 17 с;

гептана

4 м 50 с;

ацетальдегида

4 м 59 с;

ацетона

6 м 44 с;

метилацетата

7 м 01 с;

этилацетата

8 м 40 с;

метанола

9 м 01 с;

изо-пропанола

10 м 01 с;

бензола

10 м 34 с;

акрилонитрила

12 м 33 с;

н-пропанола

14 м 03 с;

толуола

14 м 14 с;

бутилацетата

15 м 15 с;

изо-бутанола

15 м 58 с;

этилбензола

17 м 20 с;

п-ксилола

17 м 38 с;

м-ксилола

17 м 49 с;

н-бутанола

17 м 52 с;

изопропилбензола

18 м 57 с;

о-ксилола

19 м 26 с;

стирола

21 м 50 с;

-метилстирола

24 м 02 с.

          
     Проводят идентификацию определяемых веществ в градуировочном растворе путем сравнения времен удерживания определяемых компонентов, полученных при проведении анализа, с усредненными временами удерживания веществ, полученными при градуировке и содержащимися в файле созданной методики.
     
     На полученной хроматограмме измеряют площади пиков определяемых веществ. За результат измерения принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, относительная разница между которыми не превышает 15% от среднего арифметического значения. По полученным средним значениям строят градуировочную характеристику для каждого вещества, выражающую зависимость площади пика от концентрации вещества.
     

7.4. Подготовка пробы водной вытяжки для анализа

     Водную вытяжку из полимерного материала готовят в соответствии с действующими нормативно-методическими документами (СанПин, МУ, МУК, МР или другой НТД) на соответствующие виды изделий и материалов.
     
     Водная вытяжка из полимерного материала хранится в химически чистой емкости с притертой крышкой в месте, защищенном от света. Объем пробы для анализа - 5 см. Для получения одного результата измерения отбирают две одинаковые пробы одной водной вытяжки. Срок хранения пробы - не более 1 суток в холодильнике в герметично закрытой таре, заполненной под пробку. Если проба воды хранилась в холодильнике сутки, то перед анализом ее надо выдержать 2 часа при комнатной температуре.
     
     

8. Выполнение измерений

     После выхода хроматографа и дозатора равновесного пара на режим 5 см пробы воды помещают во флакон и проводят все операции, описанные в п.7.3. По окончании времени термостатирования флакона нажимают кнопку "Старт" на пульте управления хроматографа. По окончании хроматографического анализа производят определение времен удерживания, идентификацию, расчет площадей пиков и количественный расчет обнаруженных соединений.
     
     Для получения результата измерений концентраций веществ проводят анализ двух параллельных проб одной водной вытяжки.
     
     Если концентрации одного или нескольких веществ превышают верхний предел диапазона измерений, то анализируемый раствор необходимо соответственно разбавить и провести анализ разбавленного раствора.
     
     Перед использованием дистиллированной воды для водных вытяжек необходимо проверить ее чистоту, проведя анализ воды.
     
     

9. Обработка результатов

     Концентрацию вещества, содержащегося в пробе, рассчитывают с помощью предварительно полученных индивидуальных градуировочных зависимостей типа: площадь хроматографического пика - концентрация вещества в воде.
     
     Концентрацию () каждого идентифицированного вещества определяют, используя градуировочную характеристику, после обработки хроматограммы с помощью системы обработки данных.
     
     За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений.
     
     

10. Оформление результатов измерений

     Результаты измерений анализируемых веществ в водной вытяжке оформляют в виде протокола по форме:
     
     

Протокол N
Количественного химического анализа

1. Место проведения анализа

2. Юридический адрес лаборатории

3. Шифр пробы

4. Место отбора пробы

5. Дата проведения анализа

     
Результаты количественного химического анализа

N
пп

Определяемый компонент

Концентрация, мг/дм

Погрешность измерения, мг/дм


     
     
Исполнитель:

Руководитель лаборатории:

11. Контроль погрешности измерений

     11.1. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные водные вытяжки материалов, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают две пробы воды и к одной из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150% так, чтобы концентрация вещества в пробе не выходила за верхний предел диапазона градуировки. Анализируя каждую пробу в точном соответствии с прописью методики, получают результат анализа исходной рабочей пробы -  и рабочей пробы с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы -  и рабочей пробы с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

,

где  - добавка вещества, мкг/дм;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (0,95) принимают:
     

,*


________________
     * Формула соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
     

где  и  - характеристики погрешности исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
     

 и

.

     При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
     

.

     При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют.
     
     При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.


     
Электронный текст документа
подготовлен и сверен по:
рассылка

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03
04 05 06 07 08 09 10
11 12 13 14 15 16 17
18 19 20 21 22 23 24
25 26 27 28 29 30 31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование