МУК 4.1.834-99

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 31.12.1999 г.
     
     

     М.м. 142,97

     
     Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты - бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом. Нерастворим в воде. Хорошо растворим в органических растворителях, в том числе в метиловом, этиловом и бутиловом спиртах, ацетоне, пропиленкарбонате. Т.кип. 88-89 °С (133 мм рт.ст.). Т.кип. 135-140 °С (атм).
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает раздражающим действием.
     
     ПДК в воздухе 15 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора ионизации в пламени.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в пропиленкарбонат.
     
     Нижний предел измерения метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме раствора (5 мкл) 0,25 мкг.
     
     Нижний предел измерения метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе 7,5 мг/м (при отборе 40 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций метилового эфира дихлоруксусной кислоты в воздухе от 7,5 до 90 мг/м.
     
     Измерению не мешает присутствие бензилникотината, метилового эфира монохлоруксусной кислоты и метилового эфира хлоргидринстирола.
     
     Суммарная погрешность измерения ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с детектором ионизации в пламени.
     
     Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2 мм.
     
     Стеклянная ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. ТУ 25-1173.131-85 (или другая такого же типа). Насадка спиральки - Левина из нержавеющей стали (2x2x0,2 мм).
     
     Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
     
     Поглотительные сосуды Рыхтера.
     
     Колбы мерные, вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
     
     Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74*.
________________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Микрошриц MШ-10, ТУ 2.833.106.
     
     Микроскоп отсчетный типа МПБ-2, ТУ 3-3.824-78.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты, ТУ 64-6-159-86, содержание основного вещества не менее 95,5%.
     
     Хроматон N-AW-DMCS, фракция 0,2-0,25 мм - твердый носитель Нитрилотрипропионитрил, МРТУ 6-09-6024-69 - неподвижная фаза Хроматон N-AW-DMCS  с 20% нитрилотрипропионитрила - насадка хроматографической колонки.
     
     Пропиленкарбонат очищенный.
     
     Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната ТУ 6-09-3933-75, путем ректификации под вакуумом. Ректификационная колонна длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - никелевые спиральки (3x3x0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61 °С (1 мм рт.ст) в пределах колебания ±1 °С.
     
     Стандартный раствор N 1 метилового эфира дихлоруксусной кислоты готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5-10 мл пропиленкарбоната, добавляют 3-4 капли метилового эфира дихлоруксусной кислоты и колбу снова взвешивают. По разности масс определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки пропиленкарбонатом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией метилового эфира дихлоруксусной кислоты 600 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пропиленкарбонатом.
     
     Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение 3-х суток.
     
     Газообразные азот ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 4 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для измерения 0,5ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - Хроматон N-AW-DMCS с 20% нитрилотрипропионитрила. Колонку кондиционируют 16 часов при температуре 120 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.
     
     Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,05 до 0,60 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение 3-х суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
     
     Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа, что соответствует 0,25-3,0 мкг метилового эфира дихлоруксусной кислоты в вводимой пробе.
     
     Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     

     
     После выхода метилового эфира дихлоруксусной кислоты колонку термостатируют в течение 10 минут при температуре 120 °С для полного удаления пропиленкарбоната.
     
     Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от количества метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме (мкг).
     
     Градуировочный график строят не менее, чем по 5 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
     
     

Проведение измерения

     
     Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и анализируют. При необходимости объем раствора доводят до 6 мл пропиленкарбонатом.
     
     5 мкл каждого из полученных растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.
     
     Количественное определение метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию метилового эфира дихлоруксусной кислоты "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
          

,

где  -  содержание метилового эфира дихлоруксусной кислоты в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - хроматографируемый объем пробы, взятой для анализа, мл;
     
      - общий объем анализируемого раствора, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).