почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
апреля
18
воскресенье,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

Курсы

  • USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
  • EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244

Индексы

  • DJIA 03.12 12019.4 -0.01
  • NASD 03.12 2626.93 0.03
  • RTS 03.12 1545.57 -0.07

  отправить на печать


МУК 4.1.656-96


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания
по газохроматографическому определению метилакрилата
и метилметакрилата в воде



Дата введения: с момента утверждения

    
    
    РАЗРАБОТАНЫ Е.А.Комраковой (Нижегородский НИИ гигиены труда и профзаболеваний).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 г.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания метилакрилата и метилметакрилата в диапазоне концентраций 0,005-0,1 мг/дм.

    

    CH=CH-COOCH                                                                 мол. масса 86,09

    
    Метилакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде нестабильна. Температура кипения - 80,5 °С, плотность - 0,95 г/см. Растворима в органических растворителях, растворимость в воде 5,48% (20 °С).

    

   CH=C(CH)-COOCH                                                          мол. масса 100,11


    Метилметакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде не стабильна. Температура кипения - 100,6 °С, плотность - 0,94 г/см; растворимость в воде 1,59% (20 °С).

    Метилакрилат и метилметакрилат обладают наркотическим, раздражающим и общетоксическим действием. Предельно допустимые концентрации этих веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования соответственно 0,02 и 0,01 мг/дм (мг/л).
    


1. Погрешность измерений


    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±11%, при доверительной вероятности 0,95.
    


2. Метод измерений


    Измерения концентраций метилакрилата и метилметакрилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют методом газовой экстракции и улавливанием паров на твердый сорбент. Анализ проводят с использованием метода термодесорбции.

    Нижний предел измерения 0,005 мг/дм.

    Определению не мешают: спирты C-C, ацетон, хлороформ, акролеин, акрилонитрил, этилакрилат, бутилакрилат, бутилметакрилат, ароматические углеводороды.

    

    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором
    



Барометр-анероид М-67
    

ТУ 2504-1797-75
    

Весы аналитические ВЛА-200, 2-го кл.
    

ГОСТ 24104-88
    

Линейка измерительная
    

ГОСТ 17435-72
    

Лупа измерительная
    

ГОСТ 25706-83
    

Меры массы
    

ГОСТ 7328-82Е
    

Посуда стеклянная лабораторная
    

ГОСТ 1770-74, 20292-74
    

Реометр для измерения расхода газа-экстрагента
    


Секундомер
    

ГОСТ 5072-70
    

Термометр ТМ-8

ГОСТ 212-78


3.2. Вспомогательные устройства

Колонки хроматографические длиной 3 м - 3 шт.
    


Втулка металлическая с внутренним конусом (рис.)
    


Дистиллятор
    

ТУ 61-1-721-79
    

Насос вакуумный В11-461
    


Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1
    

    

Редуктор водородный
    

ТУ 26-05-463-76
    

Редуктор кислородный
    

ТУ 26-05-235-70
    

Трубки сорбционные металлические (рис.)
    

    

Чашки фарфоровые

ГОСТ 9147-69

    



Рис. Схема устройства для термодесорбции примесей в испарителе хроматографа.

1 - крепежная втулка;

2 - сорбционная трубка;

3 - сорбент;

4 - пробки из стекловолокна;

5 - отверстие для газа-носителя.


3.3. Материалы


Азот сжатый
    

ГОСТ 9293-74
    

Водород сжатый
    

ГОСТ 3022-77
    

Воздух сжатый
    

ГОСТ 17433-80
    

Резиновая трубка
    


Стекловата или стекловолокно
    


Стеклянные заглушки
    


Тефлоновая муфта



3.4. Реактивы

Ацетон, ч.
    

ГОСТ 2603-79
    

Вода дистиллированная
    

ГОСТ 6709-72
    

Дидецилфталат, МР
    

ТУ 6-09-958-63
    

Метилакрилат
    

ТУ 8П-145-68
    

Метилметакрилат
    

ТУ ИРЕА 29-66
    

Полиметилсилоксан ПМС-100
    

    

Полифенилметилсилоксан ПФМС-4
    

ГОСТ 15866-70
    

Силохром С-80, фр.0,25-0,50мм
    

ТУ 6-09-17-48-74
    

Хроматон N-AW-HMDS, 0,2-0,25 мм
    

    

Эфир для наркоза

    

    

    

4. Требования безопасности


    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


5. Требования к квалификации оператора


    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    


6. Условия измерений


    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    


7. Подготовка к выполнению измерений


    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографа, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    
    Исходный раствор метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/см). 50 мг каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.
    
    Рабочие растворы метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/дм). 1,0 см каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1000 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.
    

7.2. Подготовка хроматографа

    
    Из испарителя хроматографа извлекают газонаправляющую трубку и помещают втулку для фиксации сорбционной трубки. При проведении измерений втулка находится в испарителе постоянно.
    

7.3. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

    
    Для определения концентрации метилакрилата и метилметакрилата используют 3 хроматографические колонки. Колонку N 1 заполняют насадкой, состоящей из 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 на хроматоне. 10 г ПМС-100 и 20 г ПФМС-4 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Фарфоровую чашку с насадкой помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до сыпучего состояния.
    
    Колонки NN 2 и 3 заполняют насадкой, состоящей из 15% дидецилфталата на Хроматоне NAW. 15 г дидецилфталата растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Испарение эфира и подсушивание насадки проводят вышеуказанным способом.
    
    Хроматографические колонки и сорбционные трубки перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадками с помощью вакуумного насоса. Колонки NN 2 и 3 соединяют последовательно с помощью тефлоновой муфты. Заполненные колонки помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют при 150 °С в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
    
    Насадка для сорбционных трубок. 0,5 г ПМС-100 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 10 г силохрома С-80. Испарение эфира и подсушивание насадками проводят вышеуказанным способом. Сорбционные трубки заполняют готовой насадкой (по 0,4 г) и кондиционируют в испарителе хроматографа при 200 °С в течение 2 часов. Если нулевая линия стабильна, сорбционную трубку вынимают из испарителя, охлаждают и герметизируют стеклянными заглушками. Срок хранения кондиционированной сорбционной трубки - 1 неделя.
    

7.4. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочный коэффициент устанавливают методом абсолютной градуировки на 5-ти сериях градуировочных растворов метилакрилата и метилметакрилата. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации метилакрилата и метилметакрилата


Номер раствора
    

1

2

3

4

5

6

Объем рабочего раствора
(с = 1,0 мг/дм), см
    

0,5

0,8

1,0

5,0

8,0

10,0

Концентрация метилакрилата и метилметакрилата, мг/дм


0,005

0,008

0,010

0,050

0,080

0,100

    
    
    В поглотительные приборы с пористой пластинкой вводят по 5,0 см градуировочных растворов каждой концентрации и проводят газовую экстракцию. Для этого к входному концу поглотительного прибора присоединяют источник газа-экстрагенга (азота), к выходному - сорбционную трубку. Через поглотительный прибор пропускают азот со скоростью 0,1 дм/мин в течение 10 мин. Скорость пропускания азота контролируют реометром. Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в испаритель и анализируют в следующих условиях:

Температура термостата колонок:
    



с дидецилфталатом
    

90 °С
    

    

со смешанными фазами
    

70 °С
    

Температура испарителя
    

160 °С
    

Расход газа-носителя (азота)
    

40 см/мин
    

Расход водорода
    

40 см/мин
    

Расход воздуха
    

400 см/мин
    

Время удерживания на колонке с дидецилфталатом:
    

    

    

метилакрилата


6 мин 17 сек
    

    

метилметакрилата


10 мин 10 сек
    

Время удерживания на колонке со смешанными фазами:
    

    

    

метилакрилата

5 мин 23 сек
    


метилметакрилата

9 мин 53 сек

    
    На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метилакрилата и метилметакрилата и по средним значениям из 5-ти серий вычисляют градуировочный коэффициент для каждого вещества:

    

, где


     - концентрация градуировочного раствора, мг/дм

     - высота хроматографического пика, см.

    

7.5. Отбор проб

    
    Для анализа отбирают 200 см воды по ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми пробками, заполняя доверху. Срок хранения пробы - 6 часов.
    


8. Выполнение измерений

    
    5,0 см исследуемой воды помещают в поглотительный прибор с пористой пластинкой и анализируют аналогично п.7.3. На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков метилакрилата и метилметакрилата.
    


9. Вычисление результатов измерений


   Концентрацию метилакрилата и метилметакрилата в пробе (мг/дм) вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - градуировочный коэффициент, мг/дм·см;

     - высота хроматографического пика, см.
    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Методические указания по определению
концентраций химических веществ в воде
централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения:
Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03 04
05 06 07 08 09 10 11
12 13 14 15 16 17 18
19 20 21 22 23 24 25
26 27 28 29 30

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование