МУК 4.1.645-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    

Методические указания по газохроматографическому определению
хлористого аллила в атмосферном воздухе

    
Дата введения - с момента утверждения

    
    РАЗРАБОТАНЫ Перемитиным И.В., Коледюк Г.Б., Мерзляковой Т.В. (МХП "Техноэкология", г.Стерлитамак).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания хлористого аллила в диапазоне концентраций 0,008-0,8 мг/м.
    

    
    Хлористый аллил - бесцветная прозрачная жидкость с острым едким запахом, температура кипения - 44,96 °С, температура плавления - 134,5 °С, давление паров при 20 °С - 40,52 кПа (304 мм рт.ст.), растворимость в воде при 20 °С - 0,36%, хорошо растворяется в спирте, эфире, толуоле, ацетоне, октане, четыреххлористом углероде.
    
    Хлористый аллил - ядовитое вещество с резко выраженными раздражающими и наркотическими свойствами. Относится ко 2 классу опасности. ПДКс.с хлористого аллила в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м, ПДКм.р. - 0,07 мг/м.
    
    

1. Погрешность измерений

    
    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±24%, при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    
    Измерения концентрации хлористого аллила выполняют методом газожидкостной хроматографии на приборе с детектором постоянной скорости рекомбинации. Концентрирование хлористого аллила из воздуха осуществляют в охлажденную концентрирующую колонку. Термодесорбцию проводят в обогатительном устройстве.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,0005 мкг.
    
    Определению мешают: транс 1,2-дихлорэтилен, 1-хлорпропан.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    
    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
    

3.1. Средства измерений

    
3.2. Вспомогательные устройства

    
3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
4. Требования безопасности

    
    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    
    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    
    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
    - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
    
    - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    
    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической и концентрирующей колонок, приготовление охлаждающей смеси, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Подготовка хроматографической и концентрирующей колонок

    
    Отсеивают фракцию твердого носителя хроматона N-AW с размерами частиц 0,16-0,20 мм. Неподвижную фазу наносят на твердый носитель следующим образом: взвешивают в выпарительной чашке твердый носитель, в стаканчике взвешивают неподвижную фазу сквалан в количестве 15% от массы твердого носителя. Растворяют неподвижную фазу в хлороформе, полученный раствор переносят в чашку с твердым носителем. Объем хлороформа должен быть таким, чтобы твердый носитель был полностью смочен раствором. Непрерывно перемешивая содержимое выпарительной чашки, испаряют хлороформ на воздухе в вытяжном шкафу до сыпучего состояния насадки, после этого подогревают чашку с насадкой на водяной бане.
    
    Хроматографическую колонку промывают ацетоном и сушат, затем заполняют приготовленной насадкой. Один конец колонки закрывают тампоном из стекловолокна высотой 5 мм и присоединяют его к вакуумному насосу. Создав разрежение, в другой конец колонки через воронку насыпают насадку, уплотняя ее легким постукиванием по колонке деревянным стержнем. После заполнения колонки воронку снимают и закрывают открытый конец колонки тампоном из стекловолокна. Заполненную колонку устанавливают в термостат колонок хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в потоке газа-носителя в течение 8-10 ч при медленном подъеме температуры до 130 °С. После этого колонку присоединяют к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. По стабильной нулевой линии судят о готовности колонки к работе.
    
    Концентрирующую колонку заполняют приготовленной насадкой и кондиционируют в токе газа-носителя, опустив ее в стакан с кипящей водой и поставив кран-дозатор в положение "анализ". По стабильной нулевой линии судят о готовности колонки к работе.
    

7.2. Приготовление охлаждающей смеси

    
    В стеклянный сосуд Дьюара с этанолом или смесью этанола и ацетона порциями добавляют твердый диоксид углерода, доводя температуру охлаждающей смеси до -50-72 °С.
    

7.3. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных парогазовых смесях хлористого аллила в азоте, полученных при помощи динамической установки "Микрогаз". Для построения градуировочной характеристики необходимо приготовить следующие концентрации хлористого аллила в азоте: 0,008; 0,01; 0,05; 0,08; 0,1; 0,4; 0,8 мг/м. Установка выводится на режим согласно инструкции к прибору. Хлористый аллил, помещенный в закрытую ампулу, выдерживают в термостате при температуре 45 °С, в течение 6 суток. Для получения парогазовых смесей с концентрациями на уровне 0,008-0,08 мг/м работают в режиме разбавления, остальные смеси готовят обычным способом.
    
    Для получения концентрированных парогазовых градуировочных смесей кран-дозатор обогатительного устройства переводят в положение "среднее". Помещают концентрирующую колонку в охлаждающую смесь и выдерживают 1 мин. Затем переводят кран-дозатор в положение "отбор пробы" и пропускают 100 см градуировочной парогазовой смеси.
    
    Переводят кран-дозатор в "среднее" положение, при этом концентрирующую колонку помещают в стакан с водой, нагретой до кипения, и выдерживают в течение 1 мин. Затем кран-дозатор переводят в положение "анализ" и хроматографируют пробу при следующих условиях:
    

    
    На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков хлористого аллила и по результатам 3 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика хлористого аллила (мм) от концентрации его в газовой смеси (мг/м). Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.
    

7.4. Отбор проб

    
    Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух отбирают в шприц вместимостью 100 см, предварительно продув его 10-15 раз анализируемым воздухом. Поршень шприца смазывать не рекомендуется. После отбора пробы на шприц надевают иглу, отверстие которой закрывают резиновой пробкой. Срок хранения пробы при комнатной температуре - не более 5 ч.
    
    

8. Выполнение измерений

    
    Шприцы с отобранными пробами воздуха выдерживают в течение 30 мин при комнатной температуре, затем выполняют все операции по концентрированию проб в условиях, описанных при построении градуировочной характеристики (п.7.3).
    
    После выхода пика хлористого аллила ступенчато поднимают температуру термостата колонок до 130 °С и поддерживают ее при этом значении до выхода тяжелых примесей. Затем термостат охлаждают, после чего выводят его на режим для повторного анализа.
    
    На полученных хроматограммах вычисляют площади пиков хлористого аллила и по градуировочной характеристике находят концентрацию хлористого аллила в пробе.
    
    

9. Вычисление результатов измерений

    
    Концентрацию хлористого аллила в атмосферном воздухе (мг/м) при 20 °С и 760 мм рт.ст. (101,33 кПа) вычисляют по формуле:
    

,

где - концентрация хлористого аллила, найденная по градуировочной характеристике, мг/м;
    
     - температура, при которой проводился анализ, °С;
    
     - атмосферное давление, кПа.
    
    
    

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997