МУК 4.1.1428-03

    
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

    
    
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    
Измерение концентраций Десмедифама
в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

    

Дата введения 2003-06-30

    
     
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
         
    

1. Вводная часть

    
    Фирма производитель: Авентис КропСайенс.
    
    Торговое название: Бетанал AM, Бетанал Прогресс Ам.
    
    Название действующего вещества по ИСО: Десмедифам.
    
    Название действующего вещества по ИЮПАК: Этил-3-фенил-карбамоилоксифенилкарбамат; этил-3-фенилкарбамоилоксикарбанилат; 3-этоксикарбониламинофенил фенилкарбамат
    
    Структурная формула:
    
    

    
    
    Эмпирическая формула: СНNO.
    
    Молекулярная масса: 300,3.
    
    Химически чистый Десмедифам представляет собой белый кристаллический порошок без запаха.
    
    Температура плавления: 120 °С.
    
    Давление паров 4,0х10 мПа (при 25 °С).
    
    Коэффициент распределения октанол-вода К lg P - 3,39 (рН 5,9).
    
    Растворимость в воде - 7 мг/л (при 20 °С).
    
    Растворимость в органических растворителях (г/л при 20 °С): ацетон - 400,0; метанол - 180,0; толуол - 4,2; этилацетат - 149,0; хлороформ - 80,0; дихлорэтан - 17,8; бензол - 1,6; толуол - 1,2; гексан - 0,5.
    
    Стабилен в течение 2 лет при 70 °С. Стабилен в кислой водной среде, гидролизуется в нейтральной и щелочной средах. Время полуразложения в водном растворе при рН 3,8 на свету составляет 224 часа. Гидролизуется наполовину при рН 5 - 70 дней, при рН 7 - 20 часов, при рН 9 -10 мин.
    
    Десмедифам относительно быстро разлагается в почве (ДТ - 34 дня) с образованием этил 3-гидроксикарбоната, который подвергается дальнейшей деградации. Десмедифам слабо передвигается в почве и не попадает в грунтовые воды. В сахарной свекле основным метаболитом Десмедифама является этил N-(3-гидроксифенил)карбамат, который затем превращается в т-аминофенол.
    
    Краткая токсикологическая характеристика
    
    Десмедифам относится к малоопасным соединениям по оральной (ЛД для крыс более 10250 мг/кг, для мышей - более 5000 мг/кг) и дермальной (ЛД для кроликов более 4000 мг/кг) токсичности и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК для крыс - 4 часа - более 7,4 мг/л) токсичности.
    
    В России установлены следующие гигиенические нормативы:
    
    ДСД (мг/кг/сут.) - 0,025.
    
    ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м) - 1,0.
    
    ОБУВ в атмосферном воздухе (мг/м) - 0,01.
    
    Область применения препарата
    
    Десмедифам - узко избирательный системный гербицид, проникающий в растения через листья и подавляющий процесс передачи электронов при фотосинтезе. Подавляет развитие широколистных сорняков, включая щирицу запрокинутую, в посевах свеклы. Особенно эффективен в стадии проростков сорных растений. Его действие не зависит от типа почвы и влажности. Используется, в основном, как компонент смесей с Фенмедифамом и Этофумезатом.
    
    В России и странах СНГ зарегистрированы препараты: Бетанал С, Бетанал AM 11, Бетанал Прогресс AM и Бетанал Прогресс ОФ, в качестве гербицидов в посевах сахарной и кормовой свеклы с нормой расхода 1-6 л/га по препарату (70-480 г Десмедифама на га) при одно- трехкратной обработках в фазу от 2 настоящих листьев культуры.
    
    

2. Методика измерения концентраций Десмедифама в воздухе рабочей зоны
и атмосферном воздухе методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

    
2.1.1. Принцип методики

    
    Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
    
    Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
    

2.1.2. Избирательность метода

    
    В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в т.ч. фенмедифама.
    

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)

2.2. Реактивы, растворы и материалы

2.3. Приборы, аппаратура, посуда
    

2.4. Отбор проб

    
    Воздух со скоростью 1-5 дм/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
    
    Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м следует отобрать 60 дм воздуха.
    
    Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 6±2 °С в течение 10 дней.
    
    

2.5. Подготовка к определению

    
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

    
    Отмеряют 450 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 500 мл бидистиллированной воды, фильтруют и дегазируют.
    

2.5.2. Кондиционирование колонки

    
    Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30-45 мин до получения стабильной базовой линии.
    

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

    
    Основной стандартный раствор Десмедифама с содержанием 1,0 мг/мл готовят растворением 0,1005 г препарата, содержащего 99,5% д.в., в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 6±2 °С в течение месяца.
    
    Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением ацетонитрилом. Растворы хранят в холодильнике при 6±2 °С не более 10 дней.
    

2.5.4. Построение градуировочного графика

    
    Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного Десмедифама с концентрацией 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/мл.
    
    Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение площади хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика (мВ·мин) от концентрации Десмедифама в растворе (мкг/мл).
    
    

2.6. Описание определения

    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10-15 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
    
    Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 3 мл ацетонитрила, фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.
    
    

2.7. Условия хроматографирования

    
2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Waters (США)

    
    Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Zorbax SB-C18, зернением 5 мкм
    

    
    2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм
    

    
    Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/мл, разбавляют ацетонитрилом.
    
    

2.8. Обработка результатов анализа

    
    Содержание Десмедифама рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
    

где

    
     - содержание Десмедифама в пробе воздуха, мг/м;
    
     - концентрация Десмедифама в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
    
     - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
    
     - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
    
    

3. Требования безопасности

    
    Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
    
    

4. Разработчики

    
    Калинин В.А., проф., к. с-х. н.; Довгилевич Е.В., к. биол. н.; Калинина Т.С., к. с-х. н.; Довгилевич А.В., к. хим. н.
    
    Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева.
    
    Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976-43-26.
    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и
объектах окружающей среды.
Сборник методических указаний. Вып.4. Часть 1. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004