МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций смесей алифатических
диэфиров щавелевой кислоты (оксалатов) в воздухе рабочей зоны

    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4827-88
    
    

    
где R=СН+1 при =6-8

М.м. 286,4 (считая на дегептиловый эфир)

    
    Оксалаты - смесь алифатических диэфиров щавелевой кислоты (в основном дигексилового, дигептилового, диоктилового); препарат является полупродуктом синтеза репелента оксамата.
    
    Бесцветная или желтоватая жидкость со специфическим запахом, 230 °С при 760 мм рт.ст., уд. вес при 20 °С 0,93 г/см, упругость паров при 20 °С (7+10)·10 мм рт.ст., растворимость в воде 0,36 вес %, легко смешивается с органическими растворителями.
    
    В воздухе могут находиться в виде паров и аэрозолей.
    
    Оксалаты обладают общетоксическим действием на систему органов выделения.
    
    ПДК оксалатов в воздухе 0,5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в ацетоне и на фильтр.
    
    Нижний предел измерения концентрации оксалатов в хроматографируемом растворе - 0,05 мкг.
    
    Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 0,25 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 5 мг/м.
    
    Измерению не мешает присутствие примесей других диэфиров и моноэфиров.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонкой из нержавеющей стали, длиной 2 м, диаметром 3 мм.
    
    Аспирационное устройство, ГОСТ 641862-72*.
_______________
    * Соответствует оригиналу. - Примечание .
         
    Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
    
    Генератор водорода СГС-2 или водород газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.
    
    Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
    
    Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10-15 мл.
    
    Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80, вместимостью 50 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
    
    Секундомер, ГОСТ 5079.
         
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Оксалат по ТР-5-15 ВНИИхимпроект, степень чистоты 99,9%.
    
    Хромосорб W (фракция 0,25 мм) - твердый носитель.
    
    Силиконовый эластомер Е-301 - жидкая фаза.
    
    Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-71.
    
    Стандартный раствор N 1 готовят в мерной колбе из точной навески оксалата в ацетоне. Раствор устойчив 2 недели.
    
    Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 ацетоном.
    
    Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.
    
    Фильтры бумажные, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через беззольный фильтр и три последовательно соединенные поглотительных сосуда с пористой пластинкой, содержащие по 10 мл ацетона. Поглотительные сосуды охлаждают смесью измельченного льда с хлористым натрием. Для определения 1/2 ПДК оксалатов следует отобрать 10 л воздуха. Срок хранения проб 1-2 дня.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Для приготовления насадки колонки жидкую фазу - силиконовый эластомер в количестве 15% от массы носителя растворяют в хлороформе и добавляют к взвешенному твердому носителю, находящемуся в фарфоровой чашке, осторожно помешивая. Хлороформ удаляют при нагревании на водяной бане под тягой. Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой при слабом вакууме и кондиционируют при температуре 250 °С в течение 16 часов при отключенном детекторе. Прибор готовят к работе согласно инструкции.
    
    Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества оксалата от 5 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.
    
    Для количественного определения оксалатов используют метод абсолютной калибровки. Для этого по 10 мкг стандартных растворов с концентрацией от 5 до 100 мкг/мл вводят в хроматограф. По средним данным 5-ти определений каждой концентрации строят градуировочный график зависимости суммарной площади пиков диэфиров (мм) от количества вещества (мкг).
    
     Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
    

    
    
Проведение измерения

    
    Фильтр с отобранной пробой аэрозоля оксалатов переносят в пробирку с пришлифованной пробкой и обрабатывают 5 мл ацетона, оставляют на 10 мин, затем операцию повторяют еще дважды. Промывные растворы и растворы из поглотителей сливают вместе и растворитель упаривают на водяной бане при =55 °C до объема 0,5 мл. Для анализа берут 10 мкл раствора.
    
    Измеряют площади пиков, суммируют их и по градуировочному графику находят количество оксалатов.
    
    

Расчет концентрации

    
    Суммарное количество диэфиров щавелевой кислоты в воздухе "" (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

где - суммарное количество диэфиров, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
    
    В случае необходимости можно определять концентрации указанных диэфиров щавелевой кислоты раздельно.



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993