МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОМУ ИССЛЕДОВАНИЮ РЕЗИН И ИЗДЕЛИЙ ИЗ НИХ,
ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ КОНТАКТА С ПИЩЕВЫМИ ПРОДУКТАМИ

    
    
     Методические указания подготовлены:
    
    Отделом гигиены питания Главного санэпидуправления Министерства здравоохранения СССР (Селиванова Л.В., Барабанова Т.Л.);
    
    Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены и токсикологии пестицидов (Станкевич В.В., Иванова Т.П., Казаринова Н.Ф., Прокофьева Л.Г.);
    
    Научно-исследовательским институтом резиновых и латексных изделий (Трофимович Д.П., Шумская Н.И., Чикишев Ю.Г., Жиленко В.Н., Кузнецова Е.А., Мельникова В.В., Ольпинская Э.З., Филиппович Б.В.);
    
    Свердловским филиалом научно-исследовательского института резиновой промышленности (Орлов З.Д., Подлесняк А.И., Потравнова А.Н.).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко N 4077-86 10.03.1986 г.,
    
    Заместителем Министра нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР Н.Т.Четвериковым 05.06.1986 г.     
            
    Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций, осуществляющих контроль за выпуском и реализацией резиновых изделий, научно-исследовательских институтов и производственных лабораторий предприятий, вырабатывающих данную продукцию.
         
        

ВВЕДЕНИЕ

    
    Резины, благодаря высоким эластическим свойствам в широком диапазоне температур, высокой водо- и газопроницаемости, стойкости к действию ряда контактирующих сред получили широкое применение в отраслях народного хозяйства, производящих, транспортирующих и реализующих продукты питания. В то же время химическая природа эластомеров и ингредиентов, входящих в состав резины, обуславливают возможность перехода из резин в контактирующие среды веществ, способных, в ряде случаев, оказывать отрицательное влияние на здоровье людей. В связи с этим новые рецепты резин и изделия из них, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами, допускаются к промышленному производству только с разрешения Министерства здравоохранения СССР после предварительной санитарно-гигиенической оценки. В "Методических указаниях..." даны гигиенические требования к резиновым изделиям, предназначенным для контакта с продуктами питания; порядок направления образцов на исследования; схема проведения гигиенических исследований резин; модельные среды, имитирующие основные классы пищевых продуктов; приведены условия приготовления вытяжек из резин; допустимые количества миграции (ДКМ) токсичных и опасных исходных ингредиентов, а также продуктов их превращения, способных переходить из резин в контактирующие среды; химические методы их определения; порядка оформления результатов гигиенических испытаний.
    
    К инструкции прилагаются:
    
    1. Список ингредиентов, разрешенных Главным санитарно-эпидемиологическим управлением МЗ СССР для изготовления резин, контактирующих с пищевыми продуктами (приложение 1).
    
    2. Перечень веществ, которые необходимо определять в модельных средах в зависимости от рецептуры резин и допустимые количества миграции их (ДКМ).
    
    3. Порядок проведения органолептических исследований (приложение 3).
    
    4. Образец дегустационной карты (приложение 4).
    
    5. Обоснование условий приготовления и проведения санитарно-химических анализов вытяжек из латексных уплотнительных паст (приложение 5).
    
    6. Форма бланка проведенного химического анализа (приложение 6).
    

    7. Перечень резин, разрешенных ГСЭУ МЗ СССР для контакта с пищевыми продуктами.
    
    С опубликованием данной инструкции теряет силу, изданная ранее "Инструкция по санитарно-химическому исследованию резин и изделий из них, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами". М., 1976 N 1400 а-75 и дополнения к инструкции Министерства Здравоохранения СССР N 2483 от 8.01.81, N 123-5a/175-7 от 05.04.83.
    
    

1. ГИГИЕНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    
    1.1. В состав резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, могут вводиться химические вещества только разрешенные для этих целей Министерством здравоохранения СССР (приложение 1).
    
    1.2. Использование для изготовления резин "пищевого" назначения новых химических веществ, не вошедших в "Список ..." (приложение 1) допускается только с разрешения Министерства здравоохранения СССР после проведения соответствующей токсиколого-гигиенической оценки.
    
    1.3. Рецептура и шифр выпускаемых марок резин, области их применения и дополнительная обработка изделий, должны быть согласованы с Министерством здравоохранения СССР. При условии сохранения физико-механических свойств и гигиенических показателей для резин разрешается:
    
    - корректировка содержания наполнителей и мягчителей в пределах ±10 мас.% (за исключением фригита и фактиса темного);
    
    - снижение дозировки вулканизующего агента до 10 мас.% от количества регламентируемого рецептурой;
    
    - замена белой сажи БС-100 на БС-150;
    
    - введение в рецептуру резин красителей или замена одних на другие, допущенные Министерством здравоохранения СССР для контакта с пищевыми продуктами, не белее 1 мас.%.
    
    1.4. Образцы резиновых изделий должны быть с однородной гладкой, сухой, нелипкой внутренней и наружной поверхностями.
    
    Внешний вид образца не должен изменяться при воздействии на него соответствующих модельных растворов, имитирующих пищевые продукты, а также при контакте с пищевыми продуктами в процессе опытной эксплуатации.
    
    1.5. Образцы изделий не должны вызывать изменений органолептических свойств соприкасающихся с ними пищевых продуктов или модельных сред. При оценке запаха и привкуса выше двух баллов изделия бракуются без проведения дальнейших исследований.
    
    1.6. Резины, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами, не должны выделять химических веществ в количествах, превышающих допустимые уровни миграции (ДКМ) (приложение 2).
    
    1.7. Резины, разрешенные Министерством здравоохранения СССР для контакта с продуктами питания влажностью выше 15%, допускаются для изготовления резинотехнических изделий влажностью ниже 15%.
    
    1.8. Резины и изделия из них, отвечающие требованиям п.п. 1.1-1.7, считаются пригодными для контакта с пищевыми продуктами и могут использоваться по назначению. В случае несоответствия резин указанным требованиям выпуск изделия запрещается.
    
    1.9. К импортным изделиям предъявляются те же санитарно-гигиенические требования как и к аналогичным изделиям отечественного производства.
    
    

2. ТЕКУЩИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ САНИТАРНЫЙ НАДЗОР*

________________
    * Центральными лабораториями заводов осуществляется контроль за соответствием выпускаемой продукции гигиеническим требованиям по данной инструкции не реже 1 раза в квартал. Результаты фиксируют в виде протокола (приложение N 5).
    
    2.1. Текущий государственный санитарный надзор осуществляется с целью контроля за соблюдением предприятиями утвержденных рецептур резиновых изделий и технологических режимов их производства.
    
    2.2. При осуществлении текущего санитарного надзора контролируется наличие нормативно-технической документации на резину и изделия - ГОСТ, ОСТ, ТУ, технологический регламент, рецептурная карта с разрешенной рецептурой на изделия.
    
    2.3. Каждая партия, выпускаемая заводом резиновых изделий для пищевой промышленности, должна иметь сопроводительный документ (завод-изготовитель, дату выпуска, шифр резины, номер партии и соответствующий нормативно-технический документ, ГОСТ, ТУ и др.).
    
    2.4. Территориальные санэпидстанции не реже одного раза в полугодие проводят отбор образцов резиновых изделий непосредственно на предприятиях и исследуют на соответствие гигиеническим требованиям. Для исследования берутся образцы, изготовленные по промышленной технологии:
    
    - малогабаритные изделия с площадью поверхности до 100 см - 20 штук;
    
    - крупногабаритные изделия поверхностью более 100 см - 10 штук;
    
    - шланги, напорные рукава, резинотканевые материалы - в отрезках по 0,5 м в количестве 10 штук.
    
    При необходимости количество отбираемых образцов может быть согласовано дополнительно.* Образцы, взятые на исследование, предприятию не возвращаются. Результаты исследования доводятся до руководства предприятия не позднее 3 дней с момента окончания исследования.
_______________
    * При контроле РТД пищевого машиностроения используют изделия или пластину (для крупногабаритных деталей) размером не менее 100х100 мм толщиной 1,5-2,5 мм в количестве 3-5 штук.
    
    2.5. К образцу должны быть приложены следующие сведения, выданные службой главного инженера предприятия:
    
    - наименование и назначение изделия, сфера его применения, условия эксплуатации - время контакта с пищевыми продуктами, виды продуктов питания, температура эксплуатации, соотношение поверхности изделия и контактирующей среды ();
    
    - подробная рецептура в массовых соотношениях ингредиентов с указанием для них ГОСТ, ОСТ, ТУ и др.;
    
    - способ изготовления, технологические режимы вулканизации и последующей производственной обработки;
    
    - дата изготовления.
    
    

3. ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

    
    3.1. Образцы перед исследованием промывают проточной водой с помощью кусочка марли, затем прополаскивают дистиллированной водой, нагретой до температуры 50-60 °С, и просушивают на воздухе.
    
    В конкретных случаях может проводиться дополнительная обработка с учетом режимов, указанных в нормативно-технической документации.
    
    3.2. Органолептическое исследование* проводят в соответствии с приложениями N 3 и N 4.
________________
    * Органолептические исследования производственными лабораториями не проводятся.
    
    3.3. Химические исследования проводятся в соответствии с разделом 4 и приложением N 2.
    
    3.4. При проведении химических исследований модельные растворы подбирают с учетом основных свойств пищевых продуктов. Вытяжки готовят в соответствии с условиями моделирования, приведенными в таблице 3.1. Исследуемый образец помещают в стеклянный сосуд с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой, заполненный модельной средой соответствующей температуры. Поверхность изделий со всех сторон должна соприкасаться с жидкостью.
    
    

Таблица 3.1

    
Моделирование условий эксплуатации резин при проведении гигиенических исследований

    
    Примечания: * Во всех случаях проведения санитарно-химических исследований вытяжек обязательной модельной средой является дистиллированная вода.
    
    ** Прокладки к кастрюлям-скороваркам и пищевым котлам заливают кипящей модельной средой, кипятят в течение одного часа, а затем настаивают при комнатной температуре в течение 3-х часов, после чего проводят исследования.
    
    *** Латексную уплотнительную пасту для консервных банок испытывать согласно приложению 5.
    
    **** Перед приготовлением вытяжек растительное масло фильтруют через складчатый фильтр в воронке с подогревом или в сушильном шкафу при температуре 35-40 °С.
    
    
    При исследовании напорных рукавов, армированных шлангов, контейнеров (прорезиненных с одной стороны), модельный раствор заливают вовнутрь.
    
    3.5. В течение всего времени настаивания вытяжку следует периодически перемешивать.
    
    3.6. Параллельно с вытяжкой из образцов резины подготавливают в аналогичных условиях контрольную пробу (модельная среда без резины).
    
    3.7. После извлечения образца резины из модельной среды отмечают визуально прозрачность вытяжек, наличие в них осадка, опалесценции и окраски. При появлении изменений модельной среды образец считается неудовлетворительным и дальнейшие исследования не проводятся. Допускается слабая опалесценция для резин на основе натурального каучука.
    
    3.8. Для выяснения возможности выделения летучих веществ из резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами влажностью до 15%, в эксикатор (диаметром 29 см) помещают образец резины площадью 250 см, на который кладут 100 г сухарей из белой несдобной булки, и закрывают крышкой эксикатора. После экспозиции 1 час определяют наличие постороннего запаха пищевого продукта.
    
    3.9. При исследовании резин, контактирующих с продуктами питания опосредованно через воздушную среду (детали для внутренней камеры домашних холодильников и т.п.), образцы помещают в герметически закрытую стеклянную емкость (эксикатор) с известным объемом. Соотношение площади поверхности образца (см) к объему воздуха (см) берется 1:30.
    
    Для холодильных промышленных установок соотношение согласовывается с МЗ СССР.
    
    Длительность экспозиции - 5 суток при комнатной температуре.
    
    Модельные среды не менее 0,5 л и пищевые продукты 0,5 л или 0,5 кг в открытых стаканах ставят внутрь эксикатора вблизи образцов резин. Извлеченные из эксикатора среды и продукты подвергаются сразу органолептическим и химическим исследованиям. Определение химических веществ проводится в соответствии с рецептурой резин по методам, изложенным в разделе 4.
    
    

4. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ BEЩECTB,
ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ РЕЗИН

    
    Исследование уровня миграции индивидуальных химических веществ проводят методом ТСХ, фотометрическим и др.
    
    Для анализа используются реактивы квалификации "ОЧ", "ч.д.а.", "х.ч.".
    
    4.1. Общие приемы работы методом тонкослойной хроматографии (ТСХ).
    
    Данный метод используется для определения ускорителей, стабилизаторов, пластификаторов и др. в вытяжках из резин.
    
    4.1.1. Краткое описание метода [1-6].
    
    Тонкослойная хроматография занимает особое место среди методов разделения благодаря простоте и доступности оборудования. ТСХ - вид жидкостной хроматографии, в которой роль подвижной фазы (ПФ) выполняет жидкая фаза, а разделение смеси веществ происходит на тонком слое сорбента по мере ее продвижения. Анализируемые вещества наносят в одну точку на линию старта на расстоянии 1,5-2 см от края хроматографической пластинки в виде пятен диаметром не более 0,5 см или полоской длиной 8-10 мм, шириной 2-4 мм. Справа и слева от пробы наносят растворы "свидетелей" - стандартные растворы искомых веществ в количествах, соответствующих диапазону определяемых концентрацией. Разделение проводят в хроматографической камере, на дно которой налит слой ПФ толщиной около 0,5 см.
    
    После подъема ПФ примерно на 10 см пластинку вынимают, отмечают границу подъема ПФ (линия фронта растворителя) и сушат на воздухе.
    
    Определяемые вещества на пластинке обнаруживают одним из двух способов:
    
    1) пластинку просматривают в УФ свете при длинах волн 254 или 366 нм, отмечая цвет и контуры светящихся пятен;
    
    2) пластинку опрыскивают (проявляют) соответствующими для каждого класса соединений проявляющими реагентами. Определяемые вещества проявляются в виде окрашенных пятен. Положение пятен на хроматограмме характеризуется величиной .
    
     - является качественной характеристикой положения вещества специфичной для него в выбранных хроматографических условиях.
    
     - это отношение расстояния между стартом и центром зоны (пятна) к расстоянию от старта до фронта растворителя. На рис.1 представлена хроматограмма и расчет величины
         

Рис.1 Схема разделения смеси вещества

          
     - линия старта
          
     и - центры локализации зон (пятен) веществ
          
     - линия фронта
         
    1, 2 - точки нанесения индивидуальных веществ ("свидетели")
    
    3 - точка нанесения смеси веществ 1, 2

    
    Идентификацию веществ проводят путем сравнения окраски пятен и величины пробы с окраской пятен и величиной "свидетелей". Наличие на пластинке при хроматографировании пробы пятна, совпадающего по величине и окраски с пятном "свидетеля" указывает на присутствие искомого соединения.
    
    4.2. Количественное определение анализируемых веществ.
    
    Содержание вещества в пробе на хроматограмме определяют двумя путями:
    
    1) путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски определяемого вещества в пробе с интенсивностью окраски и размером пятен "свидетелей" и выражают по формуле:
    

,

    
где: - искомое количество вещества в вытяжке, мг/л;
           
     - количество вещества в исследуемом объеме в мг, вычисленное как среднее по результатам не менее двух определений;
           
     - объем вытяжки, взятой для экстракции, мл.
    
    2) по графику зависимости между логарифмом количества вещества в пробе и корнем квадратным из площади пятна . Для построения градуировочного графика готовят серию растворов с точно известной концентрацией (5-6 концентраций). Растворы наносят на пластинку, хроматографируют и проявляют. На проявленную пластинку помещают прозрачную бумагу (кальку) и обрисовывают контуры пятен. Затем с помощью миллиметровой бумаги подсчитывают площадь пятен и строят калибровочный график. По построенному графику рассчитывают содержание вещества в исследуемой пробе.
    
    Количественное определение можно также осуществлять по измерению интенсивности отраженного света с помощью денситометрии по калибровочному графику или калибровочному коэффициенту. Для этой цели используют приборы - денситометры типа ERZ-65m (производство ГДР), БИАН-170 (отечественного производства) и др.
    
    Запись спектрограмм ведут согласно инструкции, прилагаемой к прибору.
    
    

5. ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫТЯЖЕК ИЗ РЕЗИН

    
    Вытяжки из резин готовят по п.3.4 в соответствии с табл.3.1.
    

Приборы и посуда

    
    1. Весы аналитические типа ВЛА-200 по ГОСТ 24104-80 E* и др.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание .
        
    2. Шкаф сушильный, лабораторный по ГОСТ 7365-55 и др.
    
    3. Эксикатор без крана по ГОСТ 25336-82Е.
    
    4. Прибор для отгонки при нормальных условиях и в вакууме, все на шлифах (круглодонные колбы на 100-200 мл по ГОСТ 25336-82Е; насадка Вюрца по ГОСТ 25336-82Е; холодильник Либиха по ГОСТ 25336-82Е: аллонж по ГОСТ 25336-82Е; капилляр).
    
    5. Баня водяная по ГОСТ 9147-80.
    
    6. Цилиндры измерительные по ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10-250 см.
    
    7. Ступки фарфоровые по ГОСТ 9147-80.
    
    8. Термометры лабораторные по ГОСТ 2823-73 от 0 ° до 16 °C с ценой деления 1 °С.
    
    9. Насос водоструйный по ГОСТ 25336-82Е.
    
    10. Делительные воронки по ГОСТ 25336-82Е вместимостью 200-500 см.
    
    11. Лампа с максимумом ультрафиолетового излучения 253,7 нм со светофильтрами типа БС-3 (пропускание до 270 нм), БС-4 (пропускание до 280 нм) и УФС-3 (пропускание до 366 нм) по нормативно-технической документации.
    
    12. Камера для хроматографирования - прямоугольный или цилиндрический сосуд с притертой крышкой, размеры камеры должны обеспечивать размещение в ней необходимых для проведения испытаний хроматографических пластин.
    
    13. Опрыскиватель с тонким распылителем (пульверизатор).
    
    14. Микрошприц или микропипетка с оттянутым капилярным концом, вместимостью 0,01 см, капилляры стеклянные для нанесения проб.
    
    15. Пипетки градуированные по ГОСТ 20292-74*, вместимостью от 0,1 до 100 см.
_______________
    * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание .
    
    16. Стаканы стеклянные по ГОСТ 10394-72, вместимостью 100-500 см.
    
    17. Колбы измерительные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-1000 см.
    
    18. Сита по ГОСТ 3584-73 (не менее 100-120 меш.).
    
    19. Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82Е.
    

    20. Камера для опрыскивания пластинок - стеклянный колпак диаметром 200-500 мм.
    
    21. Колбы конические Бунзена по ГОСТ 25336-82Е, толстостенные с боковым отводом (для фильтрования).
    

    22. Стеклянные сосуды с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой. (Емкости для приготовления вытяжек из резин).
    

    23. Колбы конические Эрленмейера по ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 см.
    
    24. Фотоэлектроколориметр (ФЭК 56М или другого типа).
    
    25. Спектрофотометр (СФ-4, 16, 26 "Спекорд" и др.).
    
    26. Пластинки с тонким слоем сорбента.
    
    В практике работы методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) используют пластинки с тонким слоем сорбента, выпускаемые промышленностью и приготовленные в лабораторных условиях.
    
    26.1. Пластинки типа Силуфол ("Silufol"), выпускаемые ЧССР к другие.
    
    26.2. Приготовление пластинок в лабораторных условиях:
    
    26.2.1. С тонким слоем силикагеля. В ступке смешивают 6,9 г предварительно растертого и просеянного через сито 100 меш. силикагеля КСК (ГОСТ 3956-76), 0,7 г медицинского гипса с 18 мл дистиллированной воды, которую добавляют небольшими порциями при перемешивании. Смесь тщательно растирают до получения сметанообразной массы и приготовленную сорбционную массу равномерно наносят на чистую сухую поверхность стеклянных пластин* (примерно 3-5 штук) размером 90х120 мм или 120х180 мм. Сушат пластинки на воздухе при комнатной температуре на горизонтальной поверхности в течение суток, хранят в эксикаторе над слоем силикагеля;
________________
    * Стеклянные пластины тщательно моют водой, содой, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в вертикальном положении.
    
    26.2.2. с тонким слоем оксида алюминия (закрепленный слой). Приготовление пластинок с тонким слоем оксида алюминия: 25 г оксида алюминия (для хроматографии II степени активности) и 1,25 г гипса предварительно просеянного через сито 100 меш., смешивают в ступке и растирают с 500 мл дистиллированной воды до получения однородной массы. Массу наносят равномерным слоем на 10-12 стеклянных пластинок и сушат на воздухе на горизонтальной поверхности;
    
    26.2.3. с тонким слоем оксида алюминия (незакрепленный слой). На стеклянную пластинку 80х120 мм насыпают оксид алюминия и разравнивают ее металлическим валиком, который имеет на концах утолщение по радиусу, равное 1 мм.
    
    5.1. Экстракция вытяжек для анализа методом ТСХ*.
________________
    * Все необходимые для анализа реактивы и подвижные фазы представлены в методиках определения индивидуальных веществ.
    
    Для извлечения и концентрирования отдельных компонентов из вытяжки применяют метод экстракции.
    
    Определенный объем вытяжки экстрагируют органическим растворителем в длительной воронке. Условия экстракции индивидуальных соединений описаны в соответствующих методиках.
    
    5.2. Определение ускорителей вулканизации и продуктов их превращения.
    
    При изготовлении "пищевых" резин и изделий из них наиболее широко применяют следующие классы ускорителей вулканизации: тиурамы и дитиокарбаминаты (производные дитиокарбаминовой кислоты), тиазолы, сульфенамиды, гуанидины (дифенилгуанидин). В данном разделе представлены методики определения ускорителей и возможных продуктов их превращения в вытяжках из резин (приготовление вытяжек п.3.4 табл.3.1) методом ТСХ (п.4.1).
    
    5.2.1. Определение ускорителей вулканизации производных дитиокарбаминовой кислоты.
    
    Краткая характеристика ускорителей представлена в табл.5.1.
    
    

Таблица 5.1

Краткая характеристика ускорителей производных дитиокарбаминовой кислоты

    
    
    В резинах, содержащих тиурамные ускорители, при вулканизации в присутствии окиси цинка образуются цинковые соли дитиокарбаминовой кислоты, соответствующие введенному ускорителю. При термическом распаде ускорителей, производных дитиокарбаминовой кислоты, возможно образование вторичных аминов (определение моноэтиланилина описано в п.5.2.2).
    

Необходимые реактивы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74*.
_______________
    * Действует ГОСТ 20015-88, здесь и далее по тексту. - Примечание .

    
    2. Диоксан по ГОСТ 10455-80.
    
    3. Циклогексан по ГОСТ 14198-78.
    
    4. Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288-74.
    
    5. Дитизон по ГОСТ 10165-79; 0,05% раствор в четыреххлористом углероде.
    
    6. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73*.
_______________
    * Действует ГОСТ 9968-86, здесь и далее по тексту. - Примечание .
       
    7. Гексан по ТУ 6-09-3375-78.
    
    8. Бензол по ГОСТ 5955-75.
    
    9. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 2.2300-76.
    
    10. Натр едкий по ГОСТ 2263-79, 40%-ный раствор.
    
    11. Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, 5% водный раствор.
    
    12. Висмут азотнокислый основной по ГОСТ 1021-76.
    
    13. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75 ледян., 10% раствор.
    
    14. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
    
    15. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    
    16. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78, 1% спиртовой раствор.
    
    17. Нингидрин по ТУ 6-09-2737-75.
    
    18. Кадмий уксуснокислый по ГОСТ 5824-79.
    
    19. Медь азотнокислая по ТУ ГКХ-РУ-1816-62.
    
    20. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72*.
_______________
    * Действует ГОСТ 18300-87, здесь и далее по тексту. - Примечание .

    
    21. Системы подвижных фаз:
    
    21.1. Смесь диоксана и циклогексана (3:7).
    
    21.2. Смесь бензола и хлористого метилена или хлороформа (4:1).
    
    21.3. Смесь гексана и хлористого метилена (2:3).
    
    21.4. Смесь четыреххлористого углерода и диэтилового эфира (24:1).
    
    21.5. Метилен хлористый или хлороформ (2-х ступенчатое хроматографирование).
    
    22. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.
    
    22.1. Дитизон - 0,05% раствор в четыреххлористом углероде.
    
    22.2. Реактив Драгендорфа.
    
    Способ приготовления:
    
    Реактив А. Растворяют 0,85 г основного азотнокислого висмута в 10 мл ледяной уксусной кислоты и 40 мл дистиллированной воды.
    
    Реактив Б. Растворяют 8 г йодистого калия в 20 мл дистиллированной воды.
    
    Смешивают растворы А и Б. Полученный раствор устойчив в течение нескольких месяцев.
    
    Реактив В. Готовят непосредственно перед употреблением: к 1 мл смеси растворов А и Б добавляют 10 мл дистиллированной воды, 2,0 мл ледяной уксусной кислоты и затем по каплям концентрированную соляную кислоту, пока раствор не станет прозрачным.
    

    Раствор В используют для проявления хроматограммы, устойчив несколько дней.
    

    22.3. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1%-ный спиртовой раствор.
    
    22.4. Модифицированные растворы нингидрина.
    

Способы приготовления

    
    I. Раствор 1-0,1 г нингидрина растворяют в 50 мл этилового спирта и добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты.
    
    Раствор 2-0,5 г меди азотнокислой растворяют в 50 мл этилового спирта.
    
    Перед употреблением смешивают растворы 1 и 2 в соотношении 50:3.
    
    II. 0,5 г нингидрина и 0,5 г кадмия уксуснокислого растворяют в 100 мл 10%-ного раствора уксусной кислоты в этиловом спирте.
    
    22.5. Медь сернокислая - 5%-ный раствор водный.
    
    23. Стандартные растворы ускорителей в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.
    

Ход определения

    
    Для определения ускорителей 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя 20 мл хлороформа на каждую экстракцию. После каждой экстракции смеси дают расслоиться. Объединенные хлороформенные экстракты собирают в колбу для отгонки растворителя или в выпарительную чашку, профильтровав их через сухой бумажный фильтр.
    
    Затем из экстракта удаляют растворитель до объема 0,1-0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу).
    
    Хроматографирование на пластинках (силикагель+гипс) или типа "Силуфол" осуществляется по п.4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п.21, 22 перечня необходимых реактивов и сводной табл.5.2. Количественное определение осуществляет по п.4.2. Предел обнаружения 0,025 мг/л.
    
    

Таблица 5.2

    
Условия определения ускорителей производных дитиокарбаминовой кислоты методом тонкослойной хроматографии

    
    Примечание: * Двухступенчатое (или 2-х кратное) хроматографирование - пластинку выдерживают в камере доподъема ПФ на 4-5 см, вынимают, высушивают и затем опять (повторно) хроматографируют до подъема ПФ на 10-12 см.
    
    
    5.2.2. Определение моноэтиланилина
    
    Моноэтиланилин - продукт термического распада вулкацита-П-экстра-Н.
    
    Моноэтиланилин - жидкость от желтого до светло-коричневого цвета (перегнанный - бесцветен) с молекулярной массой 121,18, структурной формулой          
    

     
    Растворим в органических растворителях, умеренно в воде, не растворим в щелочах.
    

Необходимые реактивы

    
    1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    
    2. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    3. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73.
    
    4. Бензол по ГОСТ 5955-75.
    
    5. 2,6-дихлорхинон-4-хлорамид по ТУ 6-09-05-889-78.
    
    6. п-нитроанилин по ТУ 6-09-258-77.
    
    7. Натрий азотистокислый (нитрат натрия) по ГОСТ 4197-74.
    
    8. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    
    9. Подвижная фаза: смесь хлороформа, хлористого метилена и бензола (10:10:30).
    
    10. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.
    
    10.1. 2,6-дихлорхинон-4-хлорамид - 1%-ный спиртовой раствор (хранить в темном месте, устойчив в течение двух недель).
    
    10.2. Диазотированный п-нитроанилин.
    
    Способ приготовления: 0,7 г п-нитроанилина растворяют в 9 мл концентрированной соляной кислоты и затем доводят объем раствора до 100 мл дистиллированной водой. Непосредственно перед употреблением 4 мл раствора п-нитроанилина по каплям и при охлаждении добавляют к 5 мл 1%-ного водного раствора нитрита натрия.
    

Определение моноэтиланилина

    
    Экстрагирование моноэтиланилина из вытяжек проводят как и при определении ускорителей по п.5.2.1. Вытяжки кислого характера перед экстракцией подщелачивают 40%-ным раствором едкого натра до рН - 10-11 по универсальной индикаторной бумаге. Сконцентрированный до 0,1-0,2 мл хлороформенный раствор моноэтиланилина переносят на хроматографическую пластинку, хроматографируют в подвижной фазе п.9.
    
    При проявлении диазотированным пара-нитроанилином - окраска пятна оранжевая, а при проявлении 2,6 дихлорхинон-4-хлоримидом - синяя, величина в используемой подвижной фазе равна 0,55±0,02.
    
    Предел обнаружения - 0,05 мг/л.
    
    5.2.3. Определение ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола
    
    К производным 2-меркаптобензтиазола относятся ускорители вулканизации класса тиазола и сульфенамида. В табл.5.3 дана краткая характеристика применяемых ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола.
    
    

Таблица 5.3

    
Краткая характеристика ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола

    
    
    В процессе вулканизации в резинах, содержащих ускорители класса тиазола и сульфенамида, наиболее вероятными продуктами их превращения являются каптакс и альтакс. Эти соединения необходимо определять при исследовании любых "пищевых" резин, в рецептуре которых используются ускорителя производных 2-меркаптобензтиазола.
    

Необходимые реактивы и растворы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    2. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73.
    
    3. Висмут азотнокислый основной по ГОСТ 1021-76.
    
    4. Кислота уксусная, ледяная по ГОСТ 61-75.
    
    5. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    
    6. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
    
    7. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78.
    
    8. Кислота лимонная по ГОСТ 908-79Е*.
_______________
    * Действует ГОСТ 908-2004. - Примечание .

    
    9. Ацетон по ГОСТ 2603-79.
    
    10. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.
    
    11. Бромфеноловый синий, индикатор по ТУ МГУХП 71-59.
    
    12. Водно-ацетоновый раствор - смесь воды и ацетона, в соотношении 1:3.
    
    13. Натрий сернокислый, безводный по ГОСТ 4166-76.
    
    14. Подвижные фазы:
    
    14.1. Метилен хлористый
    
    14.2. Хлороформ
    
    15. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.
    
    15.1. Реактив Драгендорфа (способ приготовления см. п.5.2.1, п.п.22.2).
    
    15.2. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1%-ный спиртовой раствор.
    
    15.3. Смесь растворов серебра азотнокислого и бромфенолового синего.
    
    Способ приготовления
    
    Раствор А - 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 100 мл водно-ацетоновой смеси.
    
    Раствор Б - 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона.
    
    Полученный раствор Б смешивают с 90 мл раствора А и хранят в темной хорошо закрытой склянке в прохладном месте. Срок хранения 2 недели.
    

Ход определения

    
    Для определения ускорителей 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 2 раза по 5 минут, используя 20 мл хлороформа на каждую экстракцию. После каждой экстракции смеси дают расслоиться. Объединенные хлороформенные экстракты собирают в колбу для отгонки растворителя или в выпарительную чашку, профильтровав их через сухой бумажный фильтр.
    
    Затем из экстракта удаляют растворитель до объема 0,1-0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу).
    
    Хроматографирование на пластинках (силикагель+гипс) или типа "Силуфол" осуществляется по п.4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п.14, 15 и сводной таблице 5.4.
    
    

Таблица 5.4

    
Условия хроматографического определения ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола

    
    
    В таблице 5.4 представлены условия хроматографического определения ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола. Количественное определение осуществляют по п.4.2.
    
    Предел обнаружения указан в табл.5.4.
    
    5.2.4. Определение дитиодиморфолина
    
    Дитиодиморфолин относится к классу серосодержащих ускорителей и используется в латексных и резиновых смесях.
    
    Дитиодиморфолин - порошок белого цвета с молекулярной массой 236, температурой плавления от 120 до 124 °С. Структурная формула
    

              
    Дитиодиморфолин растворим в ацетоне, спирте, при нагревании в дихлорэтане, хлороформе, бензоле, этиловом эфире, практически не растворим в воде.
    

Реактивы и растворы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    2. Гексан по МРТУ 6-09-3375-78 или ТУ 6-09-4520-77.
    
    3. Нингидрин по МРТУ 6-09-2726-65.
    
    4. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.
    
    5. Уксусная кислота лед. по ГОСТ 61-75
    
    6. Медь азотнокислая по ТУ ГКХ-РУ-1816-62.
    
    7. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
    
    8. Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76.
    
    9. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
    
    10. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    
    11. Дитиодиморфолин, перекристаллизованный.
    
    12. Стандартный раствор дитиодиморфолина в хлороформе концентрацией 100 мкг/мл.
    
    13. Система подвижной фазы - смесь хлороформа с гексаном в соотношении 1,75:1.
    
    14. Проявляющие реагенты:
    
    14.1. Модифицированный раствор нингидрина (приготовление см. п.5.2.1).
    
    14.2. Калий-йод-крахмальный реагент. Способ приготовления:
    
    Раствор А - 0,25 г йодистого калия растворяют в 25 мл дистиллированной воды.
    
    Раствор Б - 0,75 г крахмала растворимого заваривают в 25 мл кипящей дистиллированной воды.
    
    Растворы смешивают перед употреблением в соотношении 1:1.
    
    15. Хлорная камера: в эксикатор с притертой крышкой и фарфоровой вставкой заливают смесь водных растворов перманганата калия (3%) и соляной кислоты (10%) в соотношении 1:1 так, чтобы раствор находился ниже уровня фарфоровой вставки не менее, чем 2 см.
    
    16. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.
    

Ход определения

    
    Экстрагирование и хроматографирование дитиодиморфолина из вытяжек проводят по п.5.2.1, используя ПФ и растворы, указанные в перечне реактивов п.п.13, 14. При использовании калий-йод-крахмального реагента пластинку перед обработкой последним помещают на 5 минут в камеру с хлором, а затем сушат на воздухе до полного исчезновения запаха хлора. Дитиодиморфолин обнаруживается при этом в виде пятен темно-синего цвета. При использовании нингидрина пластинку прогревают при температуре 100 °С в течение 5 минут. Дитиодиморфолин проявляется в виде пятен окрашенных в ярко-малиновый цвет.
    
     - дитиоморфолина - 0,35±0,03
    
    Количественное определение проводят по п.4.2.
    
    Предел обнаружения - 0,03 мг/л.
    
    5.2.5. Определение дифенилгуанидина
    
    Дифенилгуанидин - наиболее распространенный ускоритель класса гуанидинов.
    
    Дифенилгуанидин - кристаллический порошок белого цвета с молекулярной массой 211,26, температурой плавления 151,5 °С. Структурная формула
    

                         
    Дифенилгуанидин растворим в хлороформе, толуоле, бензоле, ацетоне, спирте. Практически не растворим в воде, бензине.
    

Необходимые реактивы и растворы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.
    
    3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25% раствор.
    
    4. Ацетон по ГОСТ 2603-79.
    
    5. Кали едкое по ГОСТ 24363-80 или едкий натр по ГОСТ 4328-77.
    
    6. Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76.
    
    7. Кислота соляная по ГОСТ 3118-78 раствор в воде 1:1.
    
    8. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    
    9. Стандартный раствор дифенилгуанидина в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.
    
    10. Подвижная фаза:
    
    Смесь ацетона и аммиака 99:1,0.
    
    11. Проявляющие (окрашивающие) реагенты:
    
    12. 2,6-дихлорхинон-4 хлоримид - 1% спиртовой раствор.
    
    13. Гипохлорид натрия.
    
    Способ приготовления: 100 г хлорной извести и 100 мл дистиллированной воды перемешивают в течение 15 мин, добавляя при перемешивании раствор углекислого натрия (70 г углекислого натрия в 170 мл дистиллированной воды), после этого масса густеет и затем разжижается. Раствор дважды фильтруют через обеззоленный фильтр. Хранят раствор в темной склянке.
    

Ход определения

    
    а) Для водных и модельных растворов нейтрального характера.
    
    50-100 мл вытяжки экстрагируют хлороформом, используя 20, 10 и 10 мл хлороформа на каждую экстракцию.
    
    Хлороформенный слой отделяют, объединяют хлороформенные экстракты и промывают их водным раствором соляной кислоты 3 раза по 40 мл на каждую промывку. Кислые водные экстракты отделяют от хлороформа, объединяют их и подщелачивают 40% раствором едкого натра до рН=10-11,0 по универсальной индикаторной бумаге. Затем ДФГ снова экстрагируют из полученного раствора так, как это описано выше.
    
    Хлороформенные экстракты сливают в фарфоровую чашку или в колбу и удаляют растворитель до объема 0,1-0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу). Хроматографирование на пластинках (силикагель+гипс) или типа "Силуфол" осуществляется по п.4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в пунктах 10, 11. Идентификация и количественное определение - по п.4.2.
    
    б) Вытяжки кислого характера подщелачивают до рН=10-11,0.
    
    Далее проводят экстракцию хлороформом и хроматографируют по п.5.2.5 (а).
    
    Дифенилгуанидин на пластинках при использовании гипохлорита натрия обнаруживается в виде пятен коричневого цвета. -дифенилгуанидина - 0,36±0,03. Предел обнаружения 0,05 мг/л.
    
    5.3. Определение стабилизаторов (антиоксидантов)
    
    Стабилизаторы применяют для защиты резин "пищевого" назначения и каучуков, применяемых для их изготовления, от различных видов старения и деструкции. В качестве стабилизаторов используют соединения фенольного и аминого типа. Стабилизаторы и возможные продукты их превращения могут мигрировать из резин в контактируемые среды, что обуславливает необходимость их определения в вытяжках при гигиенической оценке "пищевых" марок резин.
    
    Характеристика наиболее широко применяемых для "пищевых" резин стабилизаторов представлена в табл.5.5.
    
    

Таблица 5.5

    
Краткая характеристика антиоксидантов

    
    
Необходимые реактивы и растворы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    2. Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
    
    3. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.
    
    4. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    
    5. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    
    6. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 22300-76.
    
    7. Натр едкий по ГОСТ 4328-77.
    
    8. Кислота фосфорно-молибденовая, по ТУ 6-09-3540-79.
    
    9. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78.
    
    10. Толуол по ГОСТ 5789-78.
    
    11. Гептан нормальный по ГОСТ 25828-83.
    
    12. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73.
    
    13. п-нитроанилин, ТУ 6-09-258-77.
    
    14. Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74.
    
    15. Системы подвижных фаз:
    
    15.1. Четыреххлористый углерод.
    
    15.2. Смесь четыреххлористого углерода и эфира диэтилового в соотношении 9:1.
    
    15.3. Смесь гептана и толуола в соотношении 1:1.
    
    16. Проявляющие (окрашивающие) реагенты:
    
    16.1. Кислота фосфорно-молибденовая - 10%-ный раствор спиртовой.
    
    16.2. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1%-ный спиртовой раствор.
    
    16.3. Диазотированный п-нитроанилин (способ приготовления см. п.5.2.2).
    
    17. Аммиачная камера: в эксикатор с притертой крышкой и фарфоровой вставкой наливают водный раствор аммиака так, чтобы раствор находился ниже уровня фарфоровой вставки не менее, чем на 2 см.
    
    18. Стандартный раствор агидола-1 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.
    
    19. Стандартный раствор П-23 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.
    
    20. Стандартный раствор нафтама-2 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.
    

Ход определения

    
    Для определения антиоксидантов фенольного типа - ионола, алкофена ББ, нафтама-2; 200 мл вытяжки экстрагируют 2 раза по 5 минут, используя 50 мл хлороформа. Объединенный экстракт концентрируют путем отгонки растворителя с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу.
    
    Хроматографирование проводят по п.4.1, используя ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в перечне и табл.5.6.
    
    

Таблица 5.6

Условия определения антиоксидантов методом хромагографии в тонком слое сорбента

    
    
    Для определения антиоксиданта аминного типа (нафтама-2), 100 мл водной вытяжки экстрагируют трижды свежими порциями хлороформа или хлористого метилена, используя 20 мл на каждую экстракцию.
    
    Объединенные экстракты сушат над сернокислым натрием и упаривают до объема 0,1-0,3 мл (но не досуха) на водяной бане, температура которой не превышает 80 °С. Хроматографирование проводят по п.4.1, используя ПФ и окрашивающее реагенты, представленные в перечне необходимых реактивов и табл.5.6.
    
    При исследовании модельных растворов кислого характера вытяжки подщелачивают несколькими каплями 40% раствора едкого натра до рН~8 по универсальной индикаторной бумаге.
    
    Идентификацию и количественное определение проводят по п.4.2.
    
    5.4. Определение пластификаторов эфиров фталевой кислоты (дибутил- и диоктилфталатов)*
________________
    * Допускается определение ДОФ и ДБФ методом газовой хроматографии.
    
    Краткая характеристика пластификаторов представлена в табл.5.7.
    
    

Таблица 5.7

    
Краткая характеристика пластификаторов

    
    
Необходимые реактивы и растворы

    
    1. Н-гепган по ГОСТ 25828-83.
    
    2. Натрий сернокислый б/в по ГОСТ 4166-76.
    
    3. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 2.2300-76.
    
    4. Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
    
    5. Диметиламинобензальдегид-пара по МРТУ 6-09-684-63.
    
    6. Бензол по ГОСТ 5955-75.
    
    7. Этилацетат по ГОСТ 22300-76.
    
    8. Подвижные фазы:
    
    8.1. Бензол
    
    8.2. Смесь бензола, этилацетата в соотношении 95:5.
    
    9. Проявляющий реагент - свежеприготовленный раствор п-диметиламинобензальдегида в смеси эфира и серной кислоты 1:1.
    
    10. Способ приготовления: 0,25 г п-диметиламинобензальдегида растворяют в 50 мл смеси концентрированной серной кислоты и диэтилового эфира (1:1).
    
    11. Стандартные растворы ДБФ и ДОФ в гептане с концентрацией 100 мкг/мл.
    

Ход определения

    
    20 мл вытяжки трижды экстрагируют Н-гептаном порциями по 10 мл. Гептановый экстракт сушат сернокислым натрием "б/в" и концентрируют до 0,2-0,3 мл, удаляя растворитель на водяной бане. Хроматографируют по п.4.1, используя пластины приготовленные по п.5 п.п.26.2.1 и подвижные фазы бензол или смесь бензола и этилацетата (95:5). Для обнаружения фталатов пластину перед опрыскиванием проявляющим реагентом выдерживают в сушильном шкафу при температуре 150-160 °С в течение 5-10 мин, затем обрабатывают раствором п-диметиламинобензальдегида и вновь выдерживают в течение 20 мин при той же температуре.
    
    При наличии фталатов появляются пятна красно-бурого цвета, с =0,40±0,02 для ДБФ и 0,57±0,02 для ДОФ в системе бензол-этилацетат.
    
    Используя пластины "Силуфол" с люминисцентным индикатором (для УФ =254 нм) хроматографирование проводят в тех же условиях, а определяют фталаты облучая пластину УФ светом. Фталаты обнаруживаются в виде цветных пятен на флюоресцирующем фоне. Предел обнаружения 0,1 мг/дм.
    
    5.5. Определение пероксидов
    
    В качестве вулканизующих агентов при изготовлении силиконовых резин применяются пероксиды: перекись дикумила, перекись П-5, пероксимон F-40.
    
    В данном разделе представлены методики определения перекиси дикумила и продукта его превращения - ацетофенона.
    
    5.5.1. Определение перекиси дикумила и ацетофенона
    
    Краткая характеристика данных соединений представлена в таблице 5.8.
    
    

Таблица 5.8

    
Краткая характеристика перекиси дикумила и ацетофенона

    
    
Необходимые реактивы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    2. Бензол по ГОСТ 5955-75.
    
    3. Ацетон по ГОСТ 2603-79.
    
    4. Ксилол по ГОСТ 9949-76.
    
    5. Стандартные растворы пероксида и ацетофенона в хлороформе, концентрацией 100 мкг/мл, устойчивы в течение 10 дней.
    
    6. Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74.
    
    7. Железо сернокислое по ГОСТ 9485-74.
    
    8. 2,4-динитрофенилгидразин солянокислый по ТУ 6-09-2394.

    
    9. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    
    10. Подвижные фазы:
    
    а) Ксилол
    
    б) Бензол
    
    в) Бензол:ацетон (4:1)
    
    11. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.
    
    11.1. Раствор роданистого аммония в ацетоне, содержащий сульфат железа.
    
    Способ приготовления: 10 мл свежеприготовленного 2% раствора роданистого аммония в ацетоне смешивают перед употреблением с 0,07 г сульфата железа.
    
    11.2. 2,4-динитрофенилгидразин солянокислый.
    
    Способ приготовления: 150 мг 2,4-динитрофенилгидразина растворяют в смеси 22 мл конц. соляной кислоты и 25 мл воды. Смесь разбавляют до 100 мл водой.
    

Ход определения

    
    Для определения 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя 25 мл хлороформа на каждую экстракцию.
    
    Дальнейшее определение проводят по п.5.2.1. Хроматографирование на пластинках "Силуфол" осуществляется по п.4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п.10, 11 перечня необходимых реактивов и сводной таблице 5.9.
    
    

Таблица 5.9

    
    Условия определения перекиси дикумила и ацетофенола методом хроматографии в тонком слое сорбента
    

    
    
    Для перекиси дикумила, после хроматографирования и высушивания пластинки на воздухе до полного удаления растворителя, пластинку помещают на 1 мин в сушильный шкаф при температуре 135 °С, вынимают и сразу опрыскивают проявляющим реагентом.
    
    Количественное определение осуществляют по п.4.2.
    
    Предел обнаружения: 0,01-0,02 мг/л.
    
    5.6. Определение неионогенного поверхностно-активного вещества (ОП-10)
    
    Полиэтиленгликолевый эфир изооктилфенола - ОП-10 - маслянистая вязкая жидкость или легкоплавкая паста коричневого цвета СНСHO(СНO)Н с молекулярной массой от ~584690. Хорошо растворима в воде.
    

Необходимые реактивы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    2. Висмут азотнокислый, основной по ГОСТ 1021-76.
    
    3. Калий йодистый, по ГОСТ 4232-74.
    
    4. Оксид алюминия для хроматографии, активность по Брокману 11 Н по ГОСТ 8136-76.
    
    5. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.
    
    6. Стандартный раствор ОП-10 в хлороформе, концентрация 100 мкг/мл, устойчив в течение 7 дней.
    
    7. Подвижная фаза:
    
    хлороформ-этанол (50:1,5).
    
    8. Проявляющий (окрашивающий) реагент:
    
    реактив Драгендорфа
    
    Способ приготовления см. п.5.2.1, список реактивов п.п.22.2.
    

Ход определения

    
    Для определения 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя по 10 мл хлороформа на каждую экстракцию. Дальнейшее определение проводят по п.5.2.1. Хроматографирование на пластинках с оксидом алюминия в незакрепленном слое осуществляется по п.4.1. Через 5 минут после нанесения раствора, пластинку помещают в хроматографическую камеру под углом 10°-17° по отношению к горизонтальной плоскости. В камеру предварительно наливают подвижную фазу. Нижний край пластинки погружают в растворитель на 5-7 мм. Проявление заканчивается, когда фронт растворителя достигает верхнего края пластины. Пластинку вынимают из камеры и, не давая ей подсохнуть, опрыскивают реактивом Драгендорфа. ОП-10 обнаруживается на хроматографической пластине в виде ярко-оранжевых пятен. Количественное определение осуществляется по п.4.2.
    
    Предел обнаружения: 0,02 мг/л.
    
    5.7. Определение ионов цинка.
    
    Метод основан на образовании комплексных соединений ионов цинка с диэтилдитиокарбаминатом натрия с последующей экстракцией этого комплекса из анализируемых растворов хлороформом и хроматографирования их в тонком слое на пластинках типа "Силуфол" (по п.4.1).
    

Необходимые реактивы и растворы

    
    1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.
    
    2. Бензол по ГОСТ 5955-75.
    
    3. Дитизон по ГОСТ 10165-79.
    
    4. Способ приготовления дитизона: 0,05 г дитизона растворяют в 100 мл хлороформа, фильтруют через бумажный фильтр (синяя лента) в делительную воронку вместимостью 500 мл. Полученный раствор экстрагируют водным раствором аммиака (1:50), хлороформенный слой отбрасывают. Аммиачный раствор дитизона (оранжево-красного цвета) промывают, используя каждый раз 10 мл хлороформа до исчезновения оранжево-красной окраски хлороформенного слоя. Затем приливают 50 мл хлороформа и нейтрализуют раствор до слабокислой среды раствором соляной кислоты (1:1) по индикаторной бумаге. Дитизон переходит в хлороформенный слой, который отделяют и промывают несколько раз дистиллированной водой. Хлороформенный раствор дитизона переносят в колбу вместимостью 250 мл и доводят до метки хлороформом.
    
    Концентрация раствора дитизона - 0,02%. Раствор дитизона хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой. Полученный реактив для проявления ионов цинка считается не пригодным, если окраска из зеленой переходит в желто-коричневую.
    
    4*. Диэтилдитиокабаминат натрия по ГОСТ 8864-71 - 2% водный раствор.
_______________
    * Нумерация соответствует оригиналу. - Пимечание .
         
    5. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.
    
    6. Подвижные фазы:
    
    6.1. бензол
    
    6.2. бензол:гексан (5:1)
    
    7. Проявляющие реагенты:
    
    7.1. 0,02% раствор дитизона в хлороформе.
    
    7.2. 5% водный раствор сернокислой меди.
    
    8. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная в соотношении (1:1).
    
    9. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    
    10. Цинк хлористый по ГОСТ 4529-78.
    
    Водный раствор с содержанием ионов цинка 1 мг/мл.
    
    11. Стандартный раствор с содержанием ионов цинка 200 мкг/мл.
    
    Способ приготовления: В делительную воронку переносят 100 мл дистиллированной воды, доводят до рН 4,5-5,0 разбавленным раствором соляной кислоты по индикаторной бумаге, добавляют 10 мл раствора соли цинка (с содержанием 1 мг/мл), 2 мл 2% водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия.
    
    Образовавшийся комплекс диэтилдитиокарбомината цинка экстрагируют трижды 10 мл хлороформа на каждую экстракцию.
    

    Объединенный хлороформенный экстракт пропускают через безводный сернокислый натрий, переносят в мерную колбу, вместимостью 50 мл, доводят до метки хлороформом и тщательно перемешивают.
    
    Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой.
    
    12. Гексан по ТУ 6-09-4520-77.
    
    13. Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, 5% раствор.
    

Ход определения

    
    В делительную воронку переносят 100 мл вытяжки, добавляют несколько капель разбавленной соляной кислоты до создания pH 4,5-5,0 (по универсальной индикаторной бумаге), 1 мл 2% раствора диэтилдитиокарбамината натрия и перемешивают. Образовавшийся комплекс диэтилдитиокарбамината цинка экстрагируют 3 раза по 5 мин со свежими порциями хлороформа объемом 5-10 мл. Объединенные экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия и упаривают на водяной бане до 0,2-0,3 мл. Весь сконцентрированный раствор переносят на хроматографическую пластинку "Силуфол", рядом наносят "свидетели". Хроматографируют по п.4.1, используя в качестве ПФ п.п.6.1 и 6.2.
    
    После хроматографирования пластинку опрыскивают дитизоном и помещают в сушильный шкаф с температурой 100-120 °С и выдерживают в течение 5-10 мин.
    
    Цинк на пластинке проявляется в виде розово-сиреневых пятен (дитизонат цинка) с величиной =0,80±0,05.
    
    При использовании ПФ п.6.2 и проявляющего реагента п.7.2 цинк обнаруживается в виде коричнево-зеленых пятен с =0,5±0,04.
    
    Количественное определение ионов цинка осуществляют в соответствии с п.4.2.
    
    Предел обнаружения 0,005 мг/л.
    
    Нормы расхода этилового спирта при определении индивидуальных соединений методом TСX.
    
    1. При приготовлении проявляющего реагента для анализа вещества на одной пластинке - 0,01 л.
    
    2. Приготовление спиртовых вытяжек согласно таблицы 3.1 (на 0,1 л модельной среды).
    
    п.13 - 0,006 л
    
    п.14 - 0,02 л
    
    п.15 - 0,04 л
    
    3. Перекристаллизация индивидуальных соединений - 0,3 л на одно вещество.
    
    

6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ И ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ОТДЕЛЬНЫХ ИНГРЕДИЕНТОВ

    
    6.1. Методы определения бария*
________________
    * Определяется только в вытяжках, приготовленных на дистиллированной воде.
    
    6.1.1. Определение бария с серной кислотой.
    
    Методика основана на образовании сернокислого бария в результате взаимодействия с серной кислотой.
    

Необходимые реактивы

    
    1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 10% раствор.
    
    2. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная.
    

Ход определения

    
    50 мл вытяжки переносят в фарфоровую чашку и выпаривают досуха на водяной или песочной бане. Сухой остаток озоляют в муфеле при температуре 550-600 °С (до получения золы белого или светло-кремового цвета).
    
    Охлажденную золу растворяют в 3 мл 10% раствора соляной кислоты (если раствор мутный, его фильтруют), переносят в пробирку и добавляют 1-2 капли концентрированной серной кислоты. Появление мути или осадка указывают на присутствие бария (сернокислый барий).
    
    Предел обнаружения 3 мг/л.
    
    6.1.2. Определение бария фотометрическим методом.
    
    Методика основана на фотометрировании окрашенного комплекса бария с нитхромазо в видимой области спектра.
    

Необходимые растворы и реактивы

    
    1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    
    2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.
    
    3. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 - 1Н раствор.
    
    4. Барий азотнокислый по ГОСТ 3777-76.
    
    5. Нитхромазо по МРТУ 6-09-6514-70.
    
    Способ приготовления раствора реагента: 0,17 г нитхромазо растворяют в 50 мл дистиллированной воды и раствор пропускают через колонку с ионнообменной смолой КУ-2 в H форме.
    
    Элюат собирают в мерную колбу, вместимостью 200 мл, и после того, как колонка будет полностью отмыта от реагента, доводят до метки дистиллированной водой. Концентрация раствора нитхромазо 10 М.
    
    6. Стандартный раствор соли бария
    
    Способ приготовления: точную навеску 0,0239 г азотнокислого бария растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе, вместимостью 500 мл. В 1 мл приготовленного раствора содержится 25,00 мкг бария.
    

Построение калибровочного графика

    
    В мерные колбы, вместимостью 25 мл, последовательно переносят 0,5; 1,0; 1,5 мл и т.д. стандартного раствора бария. В каждую колбу добавляют 1 мл нитхромазо (10 М); 0,5 мл 1 н раствора соляной кислоты, 10 мл этанола или 10 мл ацетона, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Определяют оптическую плотность на спектрофотометре (СФ-16, 26, "Спекорд" и др.) относительно реагента при длине волны  =640 нм. Калибровочный график строят в координатах оптическая плотность - содержание бария в растворе, мкг/мл. Предел обнаружения 0,3 мг/л.
    

Ход определения

    
    В мерную колбу вместимостью 25 мл, переносят 2-5 мл вытяжки, добавляют последовательно 1 мл нитхромазо (10 М); 0,05 мл 1 н раствора соляной кислоты, 10 мл этанола или 10 мл ацетона, доводят раствор до метки дистиллированной водой, и тщательно перемешивают. После 20 минутной выдержки раствор вновь доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при =640 нм. Содержание бария находят по калибровочному графику и выражают в мг/л.
    
    Расход этилового спирта:
    
    а) для построения калибровочного графика - 0,08 л;
    
    б) для определения в вытяжке - 0,03 л.
    
    6.2. Фотометрическое определение цинка с родамином С*
________________
    * Определяется только в вытяжках, приготовленных на дистиллированной воде.
    
    Метод основан на фотометрировании окрашенного комплекса родаминцинката, образующегося при взаимодействии ионов цинка с родамином С или В.
    

Необходимые растворы и реактивы

    
    1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
    
    2. Уротропин по ГОСТ 1381-73 - 5% водный раствор.
    
    3. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-68*.
_______________
    * Действует ГОСТ 199-78. - Примечание .

    
    4. Родамин С (или В) - 0,02% раствор.
    
    5. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
    
    6. Цинк металлический по ГОСТ 3640-65*.
_______________
    * Действует ГОСТ 3640-94. - Примечание .

    
    7. Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74 - 20% раствор.
    
    8. Желатин по ГОСТ 11293-78* - 0,5% раствор.
_______________
    * Действует ГОСТ 11293-89. - Примечание .

    
    9. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
    
    10. Ацетатный буферный раствор.
    
    Способ приготовления: в мерную колбу, вместимостью 100 мл помещают 3 мл концентрированной уксусной кислоты и 15 г уксуснокислого натрия, доводят до метки дистиллированной водой.
    
    11. Стандартный раствор цинка.
    
    Способ приготовления: Растворяют 0,1 г металлического цинка в 2 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор осторожно переносят в мерную колбу, вместимостью 1000 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Затем 25 мл полученного раствора переносят в мерную колбу, вместимостью 100 мл, и доводят до метки дистиллированной водой.
    
    В 1 мл приготовленного раствора содержится 25 мкг цинка.
    
    Стандартный раствор цинка можно приготовить другим путем, используя хорошо растворимую соль цинка.
    

Построение калибровочного графика

    
    В мерные колбы, вместимостью 25 мл, последовательно переносят 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 мл и т.д. стандартного раствора цинка, добавляют последовательно 0,1-0,2 мл 5% раствора уротропина (нейтрализуют до рН 4,5-5,0), 3 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 0,5% раствора желатина и 1,3 мл 20% раствора роданистого аммония. Раствор хорошо перемешивают, добавляют 2,5 мл 0,02% раствора родамина С и доводят дистиллированной водой до метки (тщательно перемешивают).
    
    Через 25 минут раствор фотометрируют в кювете с толщиной слоя 50 мм и светофильтром N 9 (=630 нм) относительно холостой пробы (смесь реагентов).
    
    Калибровочный график строят в пределах концентраций от 0,5 до 2 мкг/мл в координатах оптическая плотность - содержание цинка в растворе мкг/мл (или мг/л).
    

Фотометрическое определение цинка в водной вытяжке

    
    В мерную колбу, вместимостью 25 мл переносят 2-10 мл вытяжки и последовательно прибавляют 0,1-0,2 мл уротропина (до рН 4,5-5,0) 3 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 0,5% раствора желатина и 1,3 мл 20% раствора роданистого аммония. Раствор осторожно хорошо перемешивают, добавляют 2,5 мл 0,02% раствора родамина С и доводят до метки водой. Тщательно перемешивают. Через 25 мин фотометрируют на колориметре ФЭК-56 в кювете с толщиной слоя 50 мм с красным светофильтром N 9 (=630 нм) относительно раствора холостой пробы (с раствором холостой пробы поступают также как и с исследуемым раствором).
    
    Содержание цинка в растворе определяют по калибровочному графику и пересчитывают на весь объем полученной вытяжки.
    
    Предел обнаружения 0,30 мг/л.
    
    6.3. Спектрофотометрическое определение диспергатора НФ
     
     Диспергатор НФ - аморфный порошок светло-коричневого цвета, продукт конденсации нафталин - 2 сульфокислоты с формальдегидом.     
    

c молекулярной массой 478,00.

    
    Диспергатор НФ хорошо растворим в воде.
    

Ход определения

    
    Диспергатор НФ определяют в водной вытяжке спектрофотометрически в УФ - области спектра.
    
    На спектрофотометре снимают спектр поглощения водной вытяжки в кювете из кварцевого стекла с толщиной слоя 1 см в области длин от 220 до 235 нм. Если прибор не регистрирующий, то замеры делают через каждые 2 нм. Наличие максимума поглощения при длине волны =227 нм указывает на присутствие диспергатора НФ в вытяжке (в случае присутствия в вытяжке ДФГ, оба вещества определяются в области длин волн 220-235 нм).
    
    6.4. Газохроматографические методики
    
    6.4.1. Методика определения акрилонитрила в вытяжках из резин
    

Принцип метода

    
    Метод [7] заключается в термостатировании 10 см водной, солевой или уксуснокислой вытяжки из пищевой (или другой) резины в стеклянной герметично закрытой емкости до установления равновесия между жидкой и газовой фазами с последующим газохроматографическим анализом паровой фазы.
    
    Предел обнаружения 0,03 мг/л.
    

Реактивы и аппаратура

    
    1. Акрилонитрил по ГОСТ 11097-73*.
_______________
    * Действует ГОСТ 11097-86. - Примечание .
         
    2. Стандартные растворы акрилонитрила в воде.
    
    3. Сжатые газы: азот особой чистоты или гелий, водород, воздух.
    
    4. Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    5. Шприц медицинский типа "Рекорд", емкостью 5 мл.
    
    6. Ультратермостат.
    
    7. Склянки*, вместимостью 40 мл, закрывающиеся навинчивающейся крышкой, в которой просверлено отверстие для взятия пробы шприцем. Для уплотнения в крышку вставляется прокладка из инертной термостойкой резины. Снизу резиновой прокладки помещается тефлоновая пленка для предотвращения процессов сорбции-деструкции между резиной и исследуемой пробой.
________________
    * На практике можно использовать аптечные склянки, емкостью 40 мл.
    

Условия термостатирования:

Условия хроматографирования

    
    Колонка металлическая или стеклянная (3 м х 3 мм), заполненная полиэтиленгликоль адипинатом (ПЭГА) (10%), нанесенным на сферохром (0,20-0,25 мм)*
________________
    * В НИИРе используется стеклянная колонка (2,4 м х 4 мм), заполненная карбоваксом 20М (15%), нанесенная на хроматон N-AW-ДMCS (0,16-0,20 мм).
    

    
    В мерную колбу, вместимостью 25 мл, вносят 10-15 мл дистиллированной воды, взвешивают с точностью до 0,0002 г. После добавления 1-2 капель акрилонитрила, колбу взвешивают вновь и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
    
    Для построения градуировочного графика готовят стандартные растворы с концентрацией акрилонитрила 0,03; 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 мг/л.
    
    В склянку, вместимостью 40 мл, вносят 10 мл (10 г) модельного* раствора и плотно завинчивают крышкой, снабженной резиновой и тефлоновой прокладками. Склянку помещают в ультратермостат и выдерживают в течение 15 мин при 92 °С. Отбирают 5 мл паровоздушной смеси заранее подогретым шприцем "Рекорд" (для этого в промежутках между анализами шприц кладут на ультратермостат) и хроматографируют. Перед отбором каждой исследуемой пробы шприц трехкратно промывают анализируемым паром внутри склянки. Отобрав пробу пара, необходимо ее сразу же ввести в испаритель хроматографа, не допуская конденсации пара на стенках шприца.
________________
    * Уксуснокислые растворы перед анализом нейтрализуют до pH=7.
    
    Строят график зависимости площади пика (, мм) от концентрации раствора (, мг/л) .
         

Ход определения

    
    Отбирают пипеткой 10 мл водной, солевой или уксуснокислой* вытяжки, переносят в склянку вместимостью 40 мл, плотно завинчивают крышку. Затем анализ проводят так же, как при построении калибровочного графика. Концентрацию акрилонитрила определяют по градуировочному графику.
________________
    * Уксуснокислые растворы перед анализом нейтрализуют до pH=7.
    
    Важнейшим условием успешного применения парофазного ГХ метода анализа является строгое соблюдение тождественности условий термостатирования, дозирования проб и всех параметров хроматографирования при калибровке и анализе вытяжек.
    
    6.4.2. Методика определения стирола

    
Принцип метода

    
    Метод [7] заключается в термостатировании 10 мл модельного раствора, 10 г пищевого продукта в стеклянной герметично закрытой емкости с последующим газохроматографическим анализом паровой фазы. Метод пригоден для определения стирола в водных, солевых и уксуснокислых вытяжках, в пищевых продуктах: молоке, простокваше, твороге, плавленном сыре, сахарном песке, сухарях.
    
    Предел обнаружения: в водных и солевых вытяжках - 0,001 мг/л; в уксуснокислых - 0,002 мг/л; в пищевых продуктах: молоке, плавленном сыре - 0,003 мг/л; в сахарном песке и сухарях - 0,004 мг/л; в твороге и простокваше - 0,008 мг/л.
    
    Относительная ошибка определения не превышает 10%.
    

Реактивы и аппаратура

    
    1. Стирол по ГОСТ 10003-81* (свежеперегнанный).
_______________
    * Действует ГОСТ 10003-90. - Примечание .
         
    2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72, перегнанный.
    
    3. Основной стандартный раствор стирола в этаноле.
    
    Для его приготовления в пикнометр, вместимостью 25 мл, вносят 10-15 мл перегнанного этанола и взвешивают с точностью до 0,0002 г. После добавления 10-12 капель стирола пикнометр вновь взвешивают и доводят объем раствора до метки этанолом.
    
    Концентрацию вещества в растворе находят путем деления разности взвешиваний на объем пикнометра.
    
    4. Рабочие стандартные растворы стирола готовят соответствующим разбавлением основного раствора дистиллированной водой.
    
    5. Сжатые газы: азот (гелий), водород, воздух.
    
    6. Газовый хроматограф с детектором ионизации в пламени.
    
    7. Шприц медицинский типа "Рекорд" емкостью 5 мл и микрошприц МШ-1.
    
    8. Ультратермостат.
    
    9. Склянки вместимостью 40 мл, закрывающиеся навинчивающейся крышкой, в которой просверлено отверстие для взятия проб шприцем. Для уплотнения в крышку вставляется прокладка из инертной термостойкой резины на основе силиконового каучука марки СКТ или др.
    
    Резиновая прокладка накрывается снизу тефлоновой пленкой для предотвращения процессов сорбции-десорбции между резиной и испытуемой пробой и улучшения "фона".
    

Условия термостатирования

    
Условия хроматографирования

    
    Колонка металлическая (3 м х 3 мм), заполненная 15% полиэтиленгликольадипината на динохроме Н.
    

    
Построение градуировочного графика

    
    В склянку, вместимостью 40 мл, вносят 10 мл (10 г) модельного раствора пищевого продукта и плотно завинчивают ее крышкой, снабженной резиновой и тефлоновой прокладками.
    
    Микрошприцем МШ-1 путем прокаливания прокладок последовательно вводят в склянку рабочий раствор стирола в таком объеме, чтобы его содержание составляло от 0,001 до 0,05 мг/л.
    
    Уксуснокислые растворы предварительно нейтрализуют сухим углекислым натрием до рН=7. Перед дозированием каждого нового раствора микрошприц многократно промывают им.
    
    Склянку помещают в ультратермостат и выдерживают в течение 15 мин при 92 °С. Отбирают 5 мл паровоздушной смеси заранее подогретым шприцем типа "Рекорд" (для этого в промежутках между анализами шприц кладут на ультратермостат) и хроматографируют. Перед отбором каждой последующей пробы шприц трехкратно промывают анализируемым паром внутри склянки. Отобрав пробу пара, необходимо ее сразу же ввести в испаритель хроматографа, не допуская конденсации пара на стенках шприца.
    
    Строят график зависимости площади пика (, мм) от концентрации стирола (, мг/л) .
    

Ход определения

    
    Отбирают пипеткой 10 мл водной, солевой или уксуснокислой* вытяжки, переносят в склянку вместимостью 40 мл, плотно завинчивают крышку. Затем анализ проводят так же, как при построении калибровочного графика.
________________
    * Уксуснокислые растворы перед анализом нейтрализует до pH=7.
    
     Концентрацию стирола определяет по калибровочному графику. Важнейшим условием успешного применения ГХ метода анализа является строгое соблюдение тождественности условий термостатирования, дозирования проб и всех параметров хроматографирования при калибровке прибора и анализа вытяжек.
    
    Расход этилового спирта: для приготовления стандартного раствора - 0,03 л.
    
    6.4.3. Методика определения диоктилфталата и дибутилфталата в вытяжках из резин
    

Принцип метода

    
    Метод заключается в экстрагировании водной вытяжки гептаном, упаривании экстракта досуха, растворении в этиловом спирте с последующим газохроматографированием (газохроматографическим анализом).
    

Реактивы и аппаратура

    
    1. Диоктилфталат по МРТУ 6-09-851-63.
    
    2. Дибутилфталат по ГОСТ 8728-77*.
_______________
    * Действует ГОСТ 8728-88, здесь и далее по тексту. - Примечание .

    
    3. Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени.
    
    4. Сжатые газы:
    
    - азот по ГОСТ 9293-74
    
    - водород по ГОСТ 3022-80
    
    - воздух по ГОСТ 11882-73
    
    5. Микрошприц МШ-10
    
    6. Делительные воронки, вместимостью 100 мл.
    
    7. Фарфоровый тигель, вместимостью 20-25 мл.
    
    8. Гептан по ГОСТ 25828-83.
    

Ход анализа

    
    25 мл вытяжки экстрагируют 2 раза 10 мл гептана. Объединенные экстракты упаривают досуха под тягой в фарфоровом тигле. В фарфоровый тигель с полученным сухим остатком экстракта добавляют 0,1 мл этилового спирта, тщательно перемешивают. Микрошприцем отбирают 2-3 мкл раствора и хроматографируют.
    

Условия хроматографирования

    
    Колонка стеклянная (0,8 м х 3 мм)
    
    Сорбент: 5% SE-30* на хроматоне NAW -ДМСS (0,16-0,20 мм)
________________
    * Возможно использование и других неподвижных фаз (карбовакс 20-М, полиэтиленгликольадипинат и т.д.
    
    Температура колонки - 220 °С
    
    Температура испарителя - 250 °С
    
    Скорость потока см/мин:
    

    
    Для количественного определения ДОФ и ДБФ используют метод внешнего стандарта. Этот метод заключается в хроматографировании 2-3 мкл раствора ДОФ или ДБФ с точно известной концентрацией.
    
    Рассчитывают содержание определяемого вещества в вытяжке относительно стандарта.
    
    Пример расчета:
    
    Находим по хроматограмме площади пика определяемого вещества (мм) и внешнего стандарта - (мм). Затем рассчитывают количество анализируемого вещества в пробе.
    

(мг),

    
где: - количество определяемого вещества в пробе (мг);
             
     - количество стандартного вещества (мг).
    
    Затем определяем содержание вещества во всем анализируемом объеме (количество вытяжки взятое для анализа).
    

(мг),

    
где: - количество определяемого вещества в пробе (мг);
         
     - 0,1 мл спирта, взятого для растворения сухого остатка в тигле;
          
     - объем пробы введенной в хроматограф (мл).
    
    Затем пересчитываем содержание пластификатора на 1 л вытяжки.
    
    

7. ИССЛЕДОВАНИЕ КАЧЕСТВА ЖИРОВ, НАХОДИВШИХСЯ
В КОНТАКТЕ С РЕЗИНАМИ

    
    Основным показателем, характеризующим жиры, является кислотное число. Оно зависит от качества жиров, способа их получения и хранения. При окислительных процессах, проходящих в жирах, кислотное число может изменяться.
    
    Повышение кислотного числа свидетельствует о миграции химических агентов из резины после контакта их с жирами.
    
    7.1. Определение кислотного числа

    
Необходимые реактивы

    
    1. Диэтиловый эфир (серный) по ГОСТ 2.2300-76.
    
    2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.
    
    3. Кали едкое по ГОСТ 24363-80, 0,1 н водный раствор.
    
    4. Нейтральная смесь: диэтиловый эфир и этиловый спирт в соотношении 2:1.
    
    5. Натр едкий по ГОСТ 4328-77, 0,1 н водный раствор.
    
    Для нейтрализации смеси приливают по каплям 0,1 н раствор едкого кали или раствор едкого натра до получения едва заметной окраски по фенолфталеину.
    

Ход определения

    
    К навеске подсолнечного масла 3-5 г, профильтрованного через бумажный фильтр, приливают 50 мл нейтральной смеси. Полученный раствор при постоянном перемешивании быстро титруют 0,1Н раствором едкого кали или едкого натра до слабо розовой окраски, устойчивой в течение 30 сек.
    
    Кислотное число рассчитывают по формуле:
    

    
где: - объем 0,1H раствора едкого кали или едкого натра, израсходованного на титрование, в мл;
          
     - поправка к титру 0,1Н раствора едкого кали или едкого натра;
          
     - навеска испытуемого масла в г;
    
    5,611 - постоянный множитель, независимо от применяемой щелочи.
    
    Кислотное число не должно изменяться по сравнению с холостой пробой на величину большую, чем расхождение между 2 параллельными определениями. Допускаемые расхождения между 2 параллельными не должны превышать 0,1 мг при использовании нерафинированного масла и 0,06 мг при использовании рафинированного масла.
    
    Расход этилового спирта: на одно определение - 0,017 л.
   
    

ЛИТЕРАТУРА

    
    1. ГОСТ 3351-74. Вода питьевая. Методы определения вкуса, запаха, цветности и мутности.
    
    2. Ахрем А.А., Кузнецова А.И. Тонкослойная хроматография. - М.: Наука, 1964.
    
    3. Кибардин С.А., Марков К.А. Тонкослойная хроматография в органической химии. - М.: Химия, 1978.
    
    4. Березкин В.Г., Бочков А.С. Количественная тонкослойная хроматография. - М.: Наука, 1980.
    
    5. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. - М.: Мир, 1981. -2 т.
    
    6. Клисенко М.A., Лебедева Т.А., Юркова З.Ф. Химический анализ микроколичества ядохимикатов. - М., 1972.
    
    7. Методические рекомендации по определению вредных веществ, выделяющихся из полимерных материалов в воду, модельные среды и пищевые продукты. - Л., 1981.
    
    

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

    
СПИСОК
ингредиентов, разрешенных для изготовления резин,
контактирующих с пищевыми продуктами

    
    Разработан: Отделом гигиены питания Главного Санэпидуправления Минздрава СССР, ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, НИИ резиновых и латексных изделий     
    

КАУЧУКИ И ИНГРЕДИЕНТЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ РЕЗИН,
КОНТАКТИРУЮЩИХ С ПИЩЕВЫМИ ПРОДУКТАМИ

    
    1. Каучуки и латексы
    
    1.1. Каучуки, имеющие разрешение МЗ СССР.
    
    1.1.1. Каучук синтетический изопреновый СКИ-ЗП, время контакта не более 1 часа при температуре 40 °С, ТУ 38.103244-81; СКИ-ЗНТП, стабилизированный ионолом, время контакта не более 1 часа, ТУ 38.103244-81.
    
    1.1.2. Каучук cинтетический бутадиеновый СКДЛР 1,2, ТУ 38.40307-81.
    
    1.1.3. Каучук синтетический изопреновый СКИ-5 НТП.
    
    1.1.4. Каучук синтетический бутадиеннитрильный СКН-26АМП с П-23.
    
    1.2. Каучуки, применяемые в резинах, разрешенных МЗ СССР.
    
    1.2.1. Натуральный каучук, смокед-шитс, светлый креп. Инструкция МНХП СССР по приемке, хранению и испытанию импортного натурального каучука для заводов резиновой промышленности от 21.02.83.
    
    1.2.2. Бутилкаучук БК-2045М ТУ 38.003169-79.
    
    1.2.3. Каучук синтетический натрийбутадиеновый (СКБ-30рщ, СКБ-35рщ, СКБ-40рщ, СКБ-55брщ) ТУ 38.103452-79.
    
    1.2.4. Каучук синтетический бутадиеннитрильный СКН-26, СКН-26M, СКН-18 и СКН-18M, СКН-40, ГОСТ 7738-79Е, СКН-26МП с П-23, ТУ 38.103264-80.
    
    1.2.5. Каучук синтетический термостойкий (винилсиликоновый) СКTB и CКTB-1, ОСТ 38.03-10-78.
    
    1.2.6. Этилен-пропиленовый каучук СКЭП и этилен-пропиленовый каучук с этилиденнорборненом СКЭПТ-Э, ТУ 38.403237-80.
    
    1.3. Латексы
    
    1.3.1. Натуральный центрифугированный латекс, невулканизованный. Импортный.
    
    1.3.2. Натуральный латекс, вулканизованный. Импортный.
    
    1.3.3. Латекс бутилкаучука. ТУ 38.103224-80.
    
    1.3.4. Латекс бутадиенстирольный БС-50, ГОСТ 15080-77.
    
    2. Ингредиенты
    
    2.1. Вулканизующие агенты
    
    2.1.1. Сера ГОСТ 127-76.
    
    2.1.2. Перекись бензоила ГОСТ 14888-78.
    
    2.1.3. Перекись 2,4-дихлорбензоила ГОСТ 14888-78.
    
    2.1.4. Перекись диизопропилбензола (дикумила), ТУ 38.40230-80.
    
    2.1.5. Дитиодиморфолин (диморфолиндисульфид, дисульфид М), ТУ 6-14-321-79.
    
    Импортный (сульфозан Р).
    
    2.2. Ускорители вулканизации
    

    2.2.1. Вулкацит -п-экстра-Н (этилфенилдитиокарбамат цинка, карбамат ЭФЦ, ЭФК-цинка). Импортный.
    
    Hermat ZEDK (ЧССР), Woberit
    
    Р экстра-N (ГДР).
    
    2.2.2. Гуанид Д (дифенилгуанидин), ГОСТ 40-80.
    
    2.2.3. Тиурам Д (тетраметилтиурамдисульфид), ГОСТ 740-76.
    
    2.2.4. Тиурам ЭФ (дифенилдиэтилтиурамдисульфид), ТУ 6-14-22-213-82 (разрешен письмом МЗ СССР N 123-9/619-7 от 13.06.79).
    
    2.2.5. Сульфенамид Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолил-сульфенамид), ТУ 6-14-868-81.
    
    Сантокюр импортный.
    
    2.2.6. 2-меркаптобензтиазол (2-МБТ, каптакс), ГОСТ 739-74.
    
    2.2.7. 2,2' -дибензтиазолилдисульфид (тиазол 2МБС, альтакс), ГОСТ 7087-75.
    
    2.2.8. Мочевина (карбомид) ГОСТ 2081-75*.
_______________
   * Действует ГОСТ 2081-92. - Примечание .

    
    2.2.9. Диэтилдитиокарбамат цинка (этилцимат) ТУ 6-14-809-77.
    
    2.3. Активаторы ускорителей.
    
    2.3.1. Оксид магния, ГОСТ 4526-75.
    
    2.3.2. Стеарат натрия, ТУ 6.09-8-70.
    
    2.3.3. Стеарат кальция, ТУ 609-4233-76.
    
    2.3.4. Белила цинковые сухие (оксид цинка), ГОСТ 202-84, Марка П-1.
    
    2.3.5. Белила цинковые сухие, муфельные, марка M-1, ГОСТ 5.161-63.
    
    2.3.6. Стеарат цинка, ТУ 6-09-4262-76, ТУ 6-09-4473-77.
    
    2.3.7. Триэтиноламин ТУ 6-02-916-79.
    
    2.4. Противостарители
    
    2.4.1. Агидол-1 (ионол) (2,6-дитретбутил-4-метилфенол), ГОСТ 10894-76.
    
    2.4.2. Агидол-2 (2,2'-метилен-бис (4-метил-6-трет-бутилфенол) (НГ-2246), ТУ 38.101617-80.
    
    2.4.3. Антиоксидант П-23 (2,4,6-три-трет-бутилфенол), ТУ 6-14-26-77.
    
    2.4.4. Неозон Д или Нафтам-2 (фенил--нафтиламин), ГОСТ 39-79.
    
    2.4.5. Агидол-40 (2,4,6-три (3', 5'-дитретбутил-4-окси-бензил) мезитилен), ТУ 38.103217-73.
    
    2.4.6. САО-6 - импортный (2,2'-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метил-фенол).
    
    2.5. Наполнители
    
    2.5.1. Сажа белая (тонкодисперсная двуокись кремния):
    
    а) БС-30; БС-50; БС-100; БС-120; ГОСТ 18307-78;
    
    б) БС-150, ТУ 6-18-187-74;
    
    в) Аэросил, ГОСТ 14922-77;
    

    г) У-333, ТУ 6-18-184-74.
    
    2.5.2. Мел природный обогащенный, ГОСТ 12085-73*.
_______________
    * Действует ГОСТ 12085-88. - Примечание .

    
    Мел химически осажденный, ГОСТ 8253-79.
    
    Мел природный технический дисперсный МТД-1, ТУ 21-РСФСР-763/79.
    
    2.5.3. Каолин обогащенный для резинотехнических и пластмассовых изделий, искусственных кож и тканей, ГОСТ 19608-84.
    
    Каолин обогащенный для парфюмерной промышленности, ГОСТ 21258-76.
    
    2.5.4. Двуокись титана пигментная, ГОСТ 9808-75*.
_______________
    * Действует ГОСТ 9808-84. - Примечание .
         
    2.5.5. Актинап, ТУ 38.10380-81.
    
    2.5.6. Кальция окись, ГОСТ 8677-76.
    
    2.5.7. Углекислый кальций, ГОСТ 4530-76.
    
    2.5.8. Силикат кальция, ТУ 38.103309-75.
    
    2.5.9. Магния окись, ГОСТ 4526-75.
    
    2.5.10. Магнезия жженая техническая, ГОСТ 844-79.
    
    2.5.11. Тальк молотый из руд Онотского месторождения, марки A-1, ТУ 21-25-217-78.
    
    Тальк молотый для производства резиновых изделий и пластмасс, ГОСТ 19729-74.
    
    Тальк корейский (разрешен письмом МЗ СССР N 123-14/1974-7 от 15.12.78).
    
    2.5.12. Литопон, "Литопон сухой", ГОСТ 907-72.
    
    2.5.13. Барий сернокислый, ГОСТ 3158-75.
    
    Барий сернокислый для баритирования бумаг, ГОСТ 5694-77.
    
    2.5.14. Углерод технический для производства резины, ГОСТ 7885-77*.
_______________
    * Действует ГОСТ 7885-86. - Примечание .

    
    ДГ-100 канальный активный (к 354).
    
    ПГМ-33Н - печной полуактивный (П-701).
    
    ПМ-30В* - печной полуактивный (П-705).
________________
    * Вводятся в резины только в комплексе с углеродом ДГ-100 и ПМ-75 и не более 50% от общего количества вводимого техуглерода.
    
    ПМ-50 - печной среднеактивный (П-514).
    
    ПМ-75 - печной активный (П-324).
    
    ПМ-15 - печной малоактивный (П-803).
    
    2.5.15. Углерод технический ПМ-40Н (П-702) производства Туймазинского завода, ТУ 38.11528-77.
    
    2.5.16. Углерод технический ПМО-101Н (П243-0), ТУ 38.415106-82.
    
    2.6. Мягчители и пластификаторы
    
    2.6.1. Стеарин, "Кислота стеариновая техническая", ГОСТ 6484-64*.
________________
    * Действует ГОСТ 6484-96. - Примечание .

    
    2.6.2. Олеиновая кислота, "Кислота олеиновая техническая", ГОСТ 7580-55*.
_______________
    * Действуют ГОСТ 7580-91, ГОСТ 29039-91. - Примечание .
         

    2.6.3. Воск природный.
    
    2.6.4. Диоктилсебацинат, ГОСТ 8728-77, "Пластификаторы".
    
    2.6.5. Диоктилфталат, ГОСТ 8728-77, "Пластификаторы".
    
    2.6.6. Фригит, ТУ 38.103292-80.
    
    2.6.7. Вазелиновое масло медицинское, ГОСТ 3164-78.
    
    2.6.8. Парафин марки П-1, П-2, ГОСТ 23683-79*.
_______________
    * Действует ГОСТ 23683-89. - Примечание .

    
    2.6.9. Канифоль сосновая, ГОСТ 19113-84.
    
    Канифоль талловая, ГОСТ 14201-83.
    
    2.6.10. Масло индустриальное И-8А, ГОСТ 20799-75*.
_______________
    * Действует ГОСТ 20799-88. - Примечание .

    
    2.6.11. Фактис темный, ТУ 38.106257-79.
    
    2.6.12. Низкомолекулярный полиэтилен (продукт побочный производства ПЭВд), ТУ 6051837-82.
    
    2.6.13. Льняное масло, импортное.
    
    2.6.14. Церезин марки И-80, ГОСТ 2488-79.
    
    2.6.15. Нетоксол, ТУ 38.101999-84.
    
    2.6.16. Атактический полипропилен, ТУ 6-05-1902-81.
    
    2.7. Антискорчинги
    
    2.7.1. Бензойная кислота, ГОСТ 10521-78.
    
    2.7.2. Янтарная кислота, ГОСТ 6341-75.
    
    2.7.3. Щавелевая кислота, ГОСТ 5873-68.
    
    2.7.4. Молочная кислота, ГОСТ 490-79.
    
    "Кислота молочная пищевая"
    
    2.7.5. Себациновая кислота, ГОСТ 15582-70.
    
    2.8. Порообразователи
    
    2.8.1. Уксусная кислота, ГОСТ 6968-76.
    
    "Кислота уксусная лесохимическая".
    
    2.8.2. Аммоний углекислый, ГОСТ 3770-75.
    
    Аммоний углекислый пищевой, ГОСТ 18916-73.
    
    Соли углеаммонийные, ГОСТ 9325-79.
    
    2.8.3. Натрий кислый двууглекислый (бикарбонат), ГОСТ 2156-76.
    
    2.8.4. Азодикарбонамид (порофор ЧХЗ-21), ТУ 6-03-408-80.
    
    2.9. Красители
    
    2.9.1. Ультрамарин, марка УС, ОСТ 6-10-404-77.
    
    2.9.2. Пигмент голубой фталоцианиновый (органический краситель), ГОСТ 6220-76.
    
    2.9.3. Лак рубиновый СК (органический краситель), ГОСТ 7436-74.
    
    2.9.4. Прямой оранжевый светопрочный 2Ж, ГОСТ 19102-73 "Красители органические".
    
    2.9.5. Пигмент красный железноокисный марки К, ТУ 6-10-1618-77.
    
    2.9.6. Пигмент желтый светопрочный 23, ГОСТ 22699-77.
    
    2.10. Противоадгезины
    

    2.10.1. Глицерин дистиллированный высшего сорта, ГОСТ 6824-76*.
_______________
    * Действует ГОСТ 6824-96. - Примечание .

    
    2.11. Специфические ингредиенты латексных смесей.
    
    2.11.1. Поверхностно-активные вещества (эмульгаторы, диспергаторы, стабилизаторы).
    
    2.11.1.1. Диспергатор НФ, лейканол (натриевая соль динафтилметилсульфокислоты), ГОСТ 6848-79.
    
    2.11.1.2. Эмульвин - импортный.
    
    2.11.1.3. Триполифосфат, ГОСТ 13493-77 E.
________________
    * Действует ГОСТ 13493-86. - Примечание .
         
    2.11.1.4. Алкилсульфонат натрия марки Е-30, импортный.
    
    2.11.1.5. Продукт ОП-7, ОП-10, ГОСТ 8433-81.
    
    2.11.1.6. Полиэтиленгликоль, ТУ 6-14-826-78.
    
    2.11.1.7. Жидкость полиметилсилоксановая ПМС-300, ПМС-400, ГОСТ 13032-77.
    
    2.11.1.8. Аммиак водный технический, ГОСТ 9-77*.
________________
    * Действует ГОСТ 9-92. - Примечание .

    
    2.11.1.9. Гидрат окиси калия технический, ГОСТ 9285-78.
    
    2.11.2. Загустители.
    
    2.11.2.1. Казеин технический (кислотный, сычужный), ГОСТ 17626-81.
    
    2.11.2.2. Карбоксиметилцеллюлоза, ОСТ 6-05-386-80.
    
    2.11.2.3. Акриловая эмульсия AК-216-48, ТУ 6-01-2-614-81.
    
    

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

    
Перечень веществ, которые необходимо определять в модельных средах
в зависимости от рецептуры резин, и допустимые количества миграции (ДКМ)

________________
    * Для резин на основе СКН (с тиурамом Д) ДКМ 0,50 мг/л.
    
    

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

    
ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

    
    1. Органолептическому исследованию подвергаются модельные среды (пищевые продукты), определяют наличие мути, осадка, постороннего запаха, вкуса, привкуса. Используются следующие модельные растворы: кипяченая питьевая вода (для всех пищевых продуктов с влажностью выше 15%); лимонная кислота -
    
    - 1% раствор (для кислых продуктов); поваренная соль -
    
    - 0,2% раствор (для солевых продуктов) - экстрагирование проводится в 5% растворе, который перед проведением дегустации доводится до 0,2%; этиловый спирт (для алкогольных напитков) - экстрагирование проводится в 20% и 50% растворах, которые перед проведением дегустации доводятся до 10%.
    
    2. В дегустации участвуют лица (не менее пяти), которые могут четко различать запах, вкус и привкус в образцах.
    
    3. Отбор дегустаторов проводится на основании их способности определять вкус следующих водных растворов в концентрации г на 100 мл:
    

    
    Для дегустации считаются пригодными лица, определяющие указанные эталоны.
    
    4. Вытяжки готовят, соблюдая условия, изложенные в таблице 3.1. Изделия помещают в модельную среду, находящуюся в стеклянном сосуде с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой. Поверхность образца должна со всех сторон соприкасаться с жидкостью. При исследовании напорных рукавов армированных шлангов, контейнеров для воды, соков, вина (прорезиненных с одной стороны) раствор заливают внутрь (если возможно).
    
    5. Запах и его интенсивность определяют сразу же после окончания соответствующей экспозиции во всех вытяжках из исследуемого образца при комнатной температуре и температурах, предусмотренных условиями моделирования, путем закрытой дегустации, исключающей обмен мнениями между дегустаторами методом "расширенного треугольника".
    
    6. Для исследования запаха и привкуса вытяжек в четыре колбы с притертыми пробками вместимостью по 100 мл вносят: в три колбы по 50 мл контрольной пробы, а в одну - 50 мл исследуемой пробы. Предварительно каждому дегустатору предлагают открыто ознакомиться с запахом контрольного раствора. Для этого одну из трех колбочек с контрольным раствором тщательно взбалтывают, открывают пробку и предлагают слегка втянуть в нос воздух из колбы у самого горла. После этого проводят закрытую дегустацию растворов оставшихся трех колбочек, чтобы выявить наличие запаха исследуемой пробы. Для определения привкуса набирают в рот 10-15 мл заведомо известной контрольной пробы, держат во рту несколько секунд, а затем сплевывают. Точно также поступают с остальными растворами.
    
    7. Каждый дегустатор заносит результаты исследования в индивидуальную дегустационную карту (приложение 4) и подписывает ее. Из полученных от каждого дегустатора результатов определения интенсивности запаха выводят среднее арифметическое значение, выраженное целым числом.
    
    8. Характер запаха выражают описательно, например, фенольный, ароматический, посторонний неопределенный и т.д.
    
    9. Вкус и привкус определяют только в модельных растворах из исследуемого изделия при комнатной температуре и при температуре около 40 °С по сравнению с контролем методом закрытой дегустации аналогично определению запаха.
    
    10. Привкус характеризуется словами: горьковатый, щиплющий, нефтепродуктов, посторонний неопределенный и т.д. Интенсивность привкуса выражают словами: слабый привкус, ясно выраженный, сильный.
    
    11. Мутность вытяжек характеризуют описательно: слабая опалесценция, заметная опалесценция, слабая муть, сильная муть.
    
    12. Осадок характеризуют по его величине: незначительный, большой. Кроме того, отмечают его свойства: кристаллический, аморфный и т.п.; отмечают цвет осадка: белый, серый, бурый и т.п.
    
     13. При оценке "заметные" и "сильные" нарушения органолептических изменений вытяжек образец признается непригодным для использования в пищевой промышленности. Запах и привкус выражаются в баллах (таблица 2). При оценке образца выше 2,0 баллов материал не допускается для указанных целей.
    
    

Таблица 2

    
Критерии степени органолептических изменений вытяжек

    
    
ПРИЛОЖЕНИЕ 4

Образец дегустационной карты

    
    1. Характер запаха исследуемого раствора (фенольный, ароматический, посторонний, неопределенный и т.д.).
    
    2. Характер привкуса исследуемого раствора (горьковатый, щиплющий, нефтепродуктов, посторонний, неопределенный).
    
    3. Интенсивность запаха и привкуса исследуемых растворов в баллах.
    
    

    
ПРИЛОЖЕНИЕ 5

    
ОБОСНОВАНИЕ УСЛОВИЙ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И ПРОВЕДЕНИЯ
САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ АНАЛИЗОВ ВЫТЯЖЕК ИЗ ЛАТЕКСНЫХ
УПЛОТНИТЕЛЬНЫХ ПАСТ

    
    В отличие от резиновых прокладок уплотнительные пасты практически не имеют контакта с содержимым консервных банок (см. рис.1). На рис.1 приведен увеличенный в 20 раз распил закаточного шва с помощью теневого проектора. Как видно из рис.1, контакт пленки с пищевыми продуктами практически отсутствует. Он может произойти только в случае значительного нарушения геометрии закаточного шва, например, при ударе банки и ее деформации, причем в этом случае содержимое банки до места контакта с пленкой уплотнительной пасты должно пройти по лабиринту путь от точки А до точки Б. Как видно, в этом случае контакт пленки пасты с содержимым банки может происходить только по поверхности шириной "". Если допустить, что нарушение геометрии шва происходит по всей длине окружности верхнего и нижнего швов банки (что практически не может произойти), то общая поверхность возможного контакта будет равна удвоенной площади кругового кольца шириной "", т.е.                                                                                                                                                 

                                                                                              (1)

где: - общая поверхность максимально возможного контакта;

           - внутренний диаметр кольца пасты;
    
            - ширина кольца пасты в закаточном шве.
    

Узел закаточного шва консервной банки (увеличение 1:20)

    
Рис.1
                      

    
    В свою очередь, как это видно из рис.1
    

                                                   (2)

    
где: - наружный диаметр банки;
          
     - толщина крышки банки.
    
    Из отношений (1) и (2), получаем:
    

                                         (3)

    
    Согласно ГОСТ 5981-82*, наружный диаметр банок N 6 =87 мм, согласно ГОСТ 15580-70, толщина крышки =0,22 мм.
_______________
    * Действует ГОСТ 5981-88, здесь и далее по тексту. - Примечание .

    
    Ширина кольца банок N 6 по данным, полученным при анализе распилов с помощи теневого проектора, равна 0,1 мм. Подставив эти значения в выражение (3), получаем:
    

    
    Поскольку объем банок N 6, согласно ГОСТ 5981-82, равен 270 мл, соотношение между общей поверхностью возможного контакта пленки пасты в закатанном шве и объемом содержимого банки будет равно:
    

    
    Так как при закатке банок нельзя полностью исключить случайного контакта содержимого банок с пленкой пасты, принято решение контролировать пленки пасты на содержание в них характерных для каждой данной рецептуры пасты микропримесей. Контроль должен производиться в соответствии с условиями приготовления вытяжек, приведенными в таблице* и по методикам настоящей инструкции.
________________
    * Таблица составлена на основании данных, приведенных в "Методических указаниях" по гигиенической оценке лакированной консервной тары, утвержденной Минздравом СССР.
    
    

Таблица

    
Рекомендуемые модельные среды и условия приготовления вытяжек

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГИГИЕНИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

    
    Из пасты исследуемой рецептуры пленочные образцы готовят следующим образом.
    
    Профильтрованную через марлю навеску пасты 6-8 г выливают струйкой равномерно по всей ширине горизонтально расположенной фторопластовой пластины размером приблизительно 320х20 см ближе к одному из краев. После этого фторопластовую пластину ставят вертикально таким образом, чтобы полоска нанесенной пасты оказалась вверху. Пластину удерживают в вертикальном положении в течение времени, необходимого для полного растекания пасты по ее поверхности. После этого пластину устанавливают в горизонтальное положение и высушивают пасту в течение не менее 5 часов при комнатной температуре. Если в рецептуру пасты входят вулканизующие агенты, то после высушивания пластину с пастой устанавливают в термошкаф и дополнительно термообрабатывают в течение времени, необходимого для вулканизации по техническим условиям на пасту.
    
    После высушивания или термообработки пленку снимают с фторопластовой пластины и вырезают из нее образцы размером 1 см. Для гигиенической оценки каждой рецептуры уплотнительной пасты готовят 6 образцов.
         

ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ МОЙКА ОБРАЗЦОВ

    
    Перед приготовлением вытяжки образцы пленок из уплотнительной пасты промывают проточной водой комнатной температуры в течение 2-3 мин и ополаскивают дистиллированной водой.
    

Приготовление вытяжек из образцов

    
    Выбор модельных сред и условия приготовления вытяжек осуществляется в соответствии с таблицей.
         

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЫТЯЖЕК

    
    Органолептические исследования* вытяжек проводят согласно п.3 и приложений 3 и 4.
________________
    * Проводятся учреждениями гигиенического профиля.
    
    Санитарно-химический контроль вытяжек проводят на содержание в них ускорителей вулканизации, эмульгатора, диспергатора и ионов металлов по методикам, представленным в настоящей инструкции.
    
    

ПРИЛОЖЕНИЕ 6

Форма бланка проведенного химического анализа

    
    
ПРИЛОЖЕНИЕ 7

Перечень резин, разрешенных Главным санитарно-эпидемиологическим
управлением Министерства Здравоохранения СССР
для контакта с пищевыми продуктами