МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по ионометрическому измерению концентраций цианистого водорода
в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5936-91
    
    

    
    Цианистый водород - бесцветный газ с запахом горького миндаля. Ткип. 25,7 °С, Тпл. - 14 °С, плотность 0,69 г/см. Хорошо растворяется в воде с образованием синильной кислоты и в органических растворителях. Цианистый водород токсичен, вызывает паралич дыхания, проникает через кожу.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    Предельно допустимая концентрация цианистого водорода в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на измерении концентрации цианид-иона с помощью цианид-селективного мебранного электрода.
    
    Отбор производится с концентрированием в сорбционные трубки.
    
    Нижний предел измерения концентрации цианид-иона в растворе 0,02 мкг/мл (0,2 мкг в растворе пробы).
    
    Нижний предел измерения в воздухе 0,02 мг/м (при отборе 10 л).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,02 до 20 мг/м.
    
    Измерению не мешают нитрат-, карбонат-, фторид-, хлорид-, бромид-, роданид-ионы в 1000-кратном избытке. Мешает сероводород, влияние которого устраняется в ходе анализа.
    
    Суммарная погрешность не превышает ±15%.
    
    Продолжительность выполнения измерения, включая отбор проб, 15 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Цифровой вольтметр Щ-1516, ГОСТ 14014-82 или иономер типа И-130 с ценой деления 0,1-0,5 мВ.
    
    Электрод мембранный ЭМ-С-01, ТУ 25.05.1638-79.
    
    Хлорид-серебряный электрод сравнения ЭВЛ-1МЗ, ТУ 25.05.2181-77.
    
    Мешалка магнитная ММ-2 или аналогичная.
    
    Весы аналитические с погрешностью взвешивания 0,0002 г.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Трубка сорбционная СТ-112 или СТ-212, содержащая 2 см стеклянных гранул диаметром 1-2 мм, ТУ 25-1110.039-82.
    
    Пипетки, ГОСТ 20299-74, с делениями 1, 2, 5 и 10 мл.
    
    Стаканы химические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Пробирки химические, ГОСТ 1770-74, размером 15х150 мм.
    
    Микробюретка, ГОСТ 10394-72, вместимостью 2 мл.
    
    Колбы конические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 100, 1000 мл.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Калия цианид, 0,001 М раствор.
    
    Натрия гидроксид, ГОСТ 4328-77, х.ч., 0,05 М и 1 М растворы.
    
    Серебро азотнокислое, ТУ 6-09-2540-72, 0,05 н раствор (фиксанал).
    
    Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77, х.ч.
    
    Натрий ортофосфорный двузамещенный, ГОСТ 4172-76, ч.д.а.
    
    Буферный раствор готовят растворением 9,14 г двузамещенного ортофосфата натрия и 10,32 г азотнокислого калия в 500 мл воды в мерной колбе емкостью 1 л. Добавляют 21,53 мл 1 М раствора гидроксида натрия, 30,6 мл раствора уксусно-кислого свинца и доводят объем раствора до 1 л водой. Хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.
    
    Глицерин, ГОСТ 6259-75, х.ч.
    
    Поглотительный раствор для обработки сорбционных трубок. Смешивают 50 мл 1 М раствора гидроксида натрия и 50 мл глицерина. Хранят в полиэтиленовой хорошо закрытой емкости.
    
    Свинец уксуснокислый 3-водный, ГОСТ 1027-67, ч.д.а., 0,001 М раствор.
    
    Калий хромовокислый, ГОСТ 4459-75, ч.д.а., 5%-ный раствор.
    
    Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, ч., щелочной раствор (для обезвреживания растворов и посуды, содержащей цианиды). Растворяют 8 г калия марганцовокислого и 30 г гидроксида натрия в 200 мл воды.
    
    Основной стандартный раствор цианид-иона с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,25 г цианида калия в 0,05 М растворе гидроксида натрия в мерной колбе вместимостью 100 мл (при взвешивании навески соблюдать осторожность. Сильный яд!). Раствор хранят в полиэтиленовой бутыли в холодильнике в течение 6 месяцев.
    
    Концентрацию цианид-иона устанавливают титриметрически.
    
    В 3-5 конических колбах вносят по 2 мл раствора цианида калия, добавляют 15-20 мл воды, 3-5 капель 5%-ного раствора хромата калия и оттитровывают 0,05 н. раствором азотнокислого серебра до появления краcно-коричневого окрашивания.
    
    В тех же условиях оттитровывают 2 мл 0,05 М раствора гидроксида натрия.
    
    Содержание цианид-ионов "" в мг/мл вычисляют по формуле:
    

,

    
где - объем 0,05 н. раствора азотнокислого серебра, израсходованного на титрование основного стандартного раствора цианид-иона, мл;
    
     - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованного на титрование 0,05 М раствора гидроксида натрия, мл;
    
    1,3 - концентрация цианид-ионов, соответствующая 1 мл 0,05 н. раствора азотнокислого серебра, мг/мл;
    
    2 - объем пробы, взятый на анализ, мл.
    
    Рабочие стандартные растворы, содержащие 100,0; 25,0; 1,0 мкг/мл цианид-иона, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 0,05 М раствором гидроксида натрия. Раствор с концентрацией 100 мкг/мл устойчив в течение рабочего дня.
    

Подготовка сорбционных трубок

    
    Трубки промывают с помощью водоструйного насоса или резиновой груши раствором обычных моющих средств, водопроводной, затем дистиллированной водой, после чего сушат при 120-170 °С.
    
    Слой стекла в вертикально поставленной входным отверстием вверх трубке смачивают с помощью пипетки 0,2 мл поглотительного раствора. С помощью груши, надетой на выходной конец трубки, распределяют раствор по поверхности стеклянных гранул. Трубки закрывают заглушками или полиэтиленовой пленкой, снабженной резиновым кольцом; сохраняются в течение недели.
    
    

Отбор проб

    
    Воздух с объемным расходом 2-5 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенные сорбционные трубки, расположенные вертикально, слоем стеклянных гранул вниз и защищенные чехлами из черной бумаги или фольги. Для определения 0,5ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в трубках, закрытых полиэтиленовой пленкой, одни сутки.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Цианид-селективный электрод заряжают в соответствии с инструкцией, изложенной в паспорте. Заряженный электрод выдерживают 2 ч в 10 М растворе цианида калия и хранят в этом растворе между измерениями. Перед началом работы электрод промывают дистиллированной водой и обсушивают фильтровальной бумагой. Готовность электрода к работе, согласно инструкции, проверяют по величине электродного потенциала в фоновом электролите, равной 150±12 мВ, относительно хлоридсеребряного электрода. Используемый хлоридсеребряный электрод сравнения заполняют насыщенным раствором хлористого калия.
    
    Градуировочные растворы, устойчивые в течение часа, готовят согласно таблице.      
   
    

Шкала градуировочных растворов

     
    
    Во все пробирки прибавляют по 0,2 мл поглотительного раствора для обработки сорбционных трубок. Содержимое пробирок тщательно перемешивают, выдерживают до измерения потенциала в течение 5 мин.
    
    Градуировочные растворы последовательно переносят в стакан вместимостью 50 мл, опускают в него измерительный электрод, хлоридсеребряный электрод сравнения, якорь магнитной мешалки, включают магнитную мешалку и измеряют величину электродного потенциала. Показания вольтметра или иономера снимают через 3 мин.
    
    Измерения проводят в порядке возрастания концентраций. Содержание цианид-иона определяют по градуировочному графику зависимости электродного потенциала () от концентрации.
    
    При построении графика значение потенциала электрода в градуировочном растворе должно равняться среднему арифметическому из 3-5 измерений. Для построения графика на миллиметровой бумаге на ось абсцисс наносят значения логарифма концетрации цианид-иона, выраженной в мкг/мл, на ось ординат - величину потенциала цианидного электрода (мВ).
    
    

Проведение измерения

    
    После отбора проб воздуха внешнюю поверхность сорбционных трубок тщательно вытирают фильтровальной бумагой, увлажненной дистиллированной водой, затем сухой. Трубки помещают в пробирки таким образом, чтобы слой носителя находился в пробирке.
    
    В трубку приливают 9,8 мл буферного раствора. Раствор перемешивают путем многократного прокачивания через слой сорбента с помощью резиновой груши, надетой на выходной конец трубки (раствор не должен попадать в грушу). Раствор выдерживают в течение 5 минут, после чего трубку извлекают, вытесняя остатки раствора в пробирку с помощью груши. Раствор переносят в стеклянный стакан и измеряют потенциал цианидного электрода.
    
    После каждого измерения электроды промывают несколько раз дистиллированной водой и обсушивают фильтровальной бумагой до получения стабильного потенциала цианидного электрода в фоновом электролите. Концентрацию цианид-иона в анализируемом растворе определяют по градуировочному графику. Проверку градуировочного графика проводят каждый раз в ходе анализа проб по трем растворам в диапазоне анализируемых концентраций.
    
    

Расчет концентраций

    
    Концентрацию цианистого водорода "" в мг/м вычисляют по формула:
    

,

    
где - антилогарифм концентрации цианид-иона, выраженной в мкг/мл;
    
    1,03 - коэффициент пересчета концентраций цианид-иона на концентрацию цианистого водорода;
    
    10 - объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
    
    Примечание: Использованные растворы и посуду, содержащие цианид-ион, обезвреживают щелочным раствором марганцовокислого калия.
    
        
                                                                                                                       
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994