МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФОСФИДА ЦИНКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 25 мая 1987 г.  N 4314-87
    
    

         
    Фосфид цинка - темно-серый порошок; плотность 4,55 г/см, 420 °С, 1100 °С, реагирует с кислотами.
    
    В воздухе находится в виде аэрозоля.
    
    Фосфид цинка ядовит для человека и животных при любых путях введения, относится к высокотоксичным соединениям.
    
    ПДК 0,1 мг/м.
    
    

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

    
    Метод основан на восстановлении ионов цинка на ртутно-капающем электроде в переменно-токовом режиме с трапецеидальной формой переменного напряжения на фоне 0,1 н раствора соляной кислоты. Потенциал восстановления ионов цинка равен - 1,22 В относительно ртутного дна.
    
    Нижний предел измерения концентрации цинка в полярографируемом растворе составляет 0,1 мкг/мл.
    
    Нижний предел измерения фосфида цинка в воздухе 0,05 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций фосфида цинка в воздухе от 0,05 до 0,5 мг/м.
    
    Измерению не мешают: фосфор, кадмий, мышьяк, свинец.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения (включая отбор проб) - 40 мин.
    
    

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА И ПОСУДА

    
    Полярограф ППТ-1 с ртутным капельным электродом (можно использовать ПУ-1).
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
    
    Фильтры АФА-ВП-20.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
    
    Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10, 15 и 25 мл.
    
    Стаканы химические, ГОСТ 19908-80, вместимостью 25-5Р мл.
    
    Баня песчаная.
    
    

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И МАТЕРИАЛЫ

    
    Цинк гранулированный, ГОСТ 989-75.
    
    Стандартный раствор N 1 с концентрацией цинка 1 мг/мл готовят растворением 1,000 г гранулированного цинка в 7 мл раствора соляной кислоты (1:1) и доводят объем раствора водой до 1 л. Раствор устойчив в течение года.
    
    Стандартный раствор N 2 концентрацией цинка 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,1 н pacтвора соляной кислоты. Раствор применим свежеприготовленный.
    
    Кислота азотная ГОСТ 4461-77, х.ч., концентрированная и разбавленная 1:1.
    
    Кислота соляная ГОСТ 3118-77, х.ч. концентрированная и 0,1 н раствор.
    
    Кислота серная ГОСТ 4204-77, х.ч. концентрированная и 15% раствор.
    
    Аммоний ванадиевокислый мета, ГОСТ 9336-75, ч.
    
    Ртуть, ГОСТ 4658-73.
    
    Азот газообразный, ГОСТ 9293-74 в баллоне с редуктором.
    
    Азот пропускают через склянку, содержащую раствор двухвалентного ванадия, находящегося над гранулами амальгамированного цинка. Раствор двухвалентного ванадия готовят следующим образом: порошок ванадиевокислого аммония растворяют в 15%-ном растворе серной кислоты до получения насыщенного раствора. В качестве восстановителя используют амальгаму цинка. Для ее получения гранулированный цинк встряхивают в растворе азотнокислой закиси ртути, содержащем азотную кислоту, до образования блестящей амальгамы цинка. Амальгированный цинк тщательно отмывают дистиллированной водой от азотной кислоты. Насыщенный раствор ванадата аммония в серной кислоты встряхивают с амальгамой цинка до получения фиолетовой окраски, свидетельствующей об образовании сульфата двухвалентного ванадия. Раствор устойчив 1,5-2 месяца.
    
    

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

    
    Воздух объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, укрепленный в фильтродержателе.
    
    Для определения 1/2ПДК фосфида цинка необходимо отобрать 100 л воздуха. Отобранные пробы устойчивы в течение месяца.
    
    

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

    
    Градуировочные растворы (устойчивы в течение 6 часов) готовят согласно таблице.
    
    

Таблица 27

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    Градуировочнне растворы заливают в электролизер, продувают азотом в течение 3-5 мин и полярографируют. Режим полярографирования переменно-токовый (на примере ППТ-1) поляризующее напряжение от -1,0 до -1,4 В; амплитуда трапецеидальной формы 8 мВ, скорость развертки 2 мВ/с; поляризация катодная (можно использовать ПУ-1). Высоту пика восстановления иона цинка измеряют при потенциале 1,22 В (относительно ртутного дна).
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения высот пиков, выраженных в мм, на одном и том же диапазоне тока прибора, на ось абсцисс - соответствующие им величины концентраций цинка в градуировочных растворах в (мкг/мл). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
    
    

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, заливают 5 мл азотной кислоты 1:1 и нагревают 10 мин на песчаной бане. Далее фильтр промывают 2 раза 5 мл дистиллированной воды, отжимают стеклянной палочкой, промывные воды сливают в тот же стакан. Содержимое стакана упаривают на песчаной бане досуха. Приливают 5 мл концентрированной соляной кислоты, упаривают, сухой остаток растворяют в 10 мл 0,1 н раствора соляной кислоты и раствор полярографируют, удалив кислород продуванием в течение 5 мин очищенным азотом.
    
    Количественное определение концентрации цинка (в мкг/мл) в анализируемом растворе проводят по предварительно построенному градуировочному графику или методом добавок.
    
    При использовании метода добавок полярографируют часть исследуемого раствора пробы после удаления кислорода в течение 5 мин. В оставшуюся часть пробы добавляют стандартный раствор цинка. Содержание добавляемого стандарта рассчитывают на 1 мл пробы, при этом пик должен увеличиться примерно в 1,5-2 раза при записи полярограммы в этом же диапазоне тока прибора.
    
    

РАСЧЕТ  КОНЦЕНТРАЦИИ

    
    Концентрацию фосфида цинка в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора пробы, мкг/мл;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1);
    
    1,32 - коэффициент пересчета цинка на фосфид цинка.
    
    При использовании метода добавки концентрацию фосфида цинка в воздухе (мг/м) рассчитывают по формуле:
    

,

    
где - концентрация добавленного стандартного раствора вещества, мкг/мл;
    
     - высота пика анализируемого раствора, мм;
    
     - суммарная высота пика, полученная после добавления раствора с известной концентрацией вещества в анализируемый раствор, мм;
    
     - объем добавленного стандартного раствора вещества, мл;
    
     - объем анализируемого раствора пробы, помещенного в ячейку, мл;
    
     - общий объем анализируемого раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    

         
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Сборник. Выпуск 21/1.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1987