METОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВЕРНАМА В ВОЗДУХЕ  

    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 апреля 1983 г. N 2695-83
    
    

Таблица 2

    
Физико-химические свойства вернама

    
А. МЕТОД ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

I. Общая часть

    1. Определение основано на хроматографировании пестицида в тонком слое сорбента и последующем обнаружении с помощью бромфенолового реактива.
    
    2. Предел обнаружения 0,25 мкг в анализируемом объеме пробы.
    
    3. Предел обнаружения в воздухе 0,12 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
    
    4. Погрешность определения ±23%.
    
    5. Диапазон измеряемых концентраций 0,12-5 мг/м.
    
    6. Определению вернама может мешать тиллам. Наполнители технического продукта определению пестицида не мешают.
    
    7. Предельно допустимая концентрация вернама в воздухе 5 мг/м.
    
    

II. Реактивы и аппаратура

    8. Применяемые реактивы и растворы.
    
    Стандартный раствор вернама с содержанием 1 мг/мл. Готовят растворением действующего начала препарата в диэтиловом эфире или гексане.
    
    Стандартные растворы вернама с содержанием 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного раствора растворителем. Устойчивы 2 месяца при хранении в холодильнике.
    
    Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-52.
    
    н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78.
    
    Кислота лимонная, ГОСТ 3652-69, хч, 2% раствор.
    
    Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, хч, 5% раствор.
    
    Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда, 0,5% водно-ацетоновый раствор (1:3).
    
    Бромфеноловый синий, ТУМГ УХП 271-59. Готовят растворением 0,05 г бромфенолового синего в 10 мл ацетона и затем доводят раствором азотнокислого серебра до объема 100 мл. Раствор хранят в темном прохладном месте, в склянке с притертой пробкой. Срок хранения 30 дней.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.
    
    Хроматографические пластинки "Силуфол", размер 15х15 см.
    
    9. Применяемые посуда и приборы.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.
    
    Фильтродержатели.
    
    Хроматографическая камера.
    
    Стеклянные пульверизаторы.
    
    Сушильный шкаф (термостат).
    
    Ротационный испаритель ИР-1М для отгонки растворителей с набором колб, ТУ 25-11-917-70.
    
    Фильтры АФА-ХА-20.
    
    Пипетки, колбы, мерная посуда по ГОСТ 20292-74* и ГОСТ 1770-74.

_____________
    * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91, ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29229-91. - Примечание .   

III. Отбор пробы воздуха

    
    10. Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА и соединенный последовательно поглотительный сосуд, содержащий 5-7 мл ацетона или гексана. Для анализа следует отобрать 2 л воздуха.
    
    Фильтры и поглотительные растворы хранятся в холодильнике в колбах с притертой пробкой в течение нескольких часов.
    
    

IV. Описание определения

    
    11. Фильтр помещают в колбу с притертой пробкой и заливают 5-6 мл диэтилового эфира на 1 ч. Затем экстракт сливают, отжимают фильтр и промывают его дважды эфиром порциями по 1,5-2 мл. Экстракты объединяют, измеряют объем. Измеряют объем поглотительного раствора. Экстракт из фильтра и поглотительный раствор анализируют раздельно.
    
    Для анализа берут весь объем раствора или аликвотную часть. Если анализируют весь раствор, то растворитель отгоняют на ротационном испарителе при комнатной температуре до объема 0,2-0,5 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку. Для анализа используют метод двумерной хроматографии. Для этого на хроматографическую пластинку на расстоянии 1,5 см от левого края и 3 см от нижнего края наносят 1 пробу и помещают пластинку в подвижную фазу (в хроматографическую камеру за 10-20 мин наливают смесь гексан-эфир в соотношении 3:1). После достижения фронтом растворителя высоты 10 см пластинку извлекают из камеры и дают возможность улетучиться парам растворителей. Повернув пластинку на 90°, наносят на новой линии старта слева и справа от места нанесения пробы, а также на расстоянии 1,5 см от левого края пластинки стандартные растворы, содержащие от 0,25 до 5 мкг вернама. Диаметр пятен 5 мм.
    
    Пластинку помещают в ту же подвижную фазу и после достижения фронтом растворителя 12 см, извлекают из хроматографической камеры. После улетучивания следов растворителя пластинку обрабатывают бромфеноловым реактивом и сразу помещают в сушильный шкаф при 65-70 °С на 30 мин. Остывшие пластинки обрабатывают 2% раствором лимонной или 5% раствором уксусной кислоты для обесцвечивания фона. Тотчас в зоне локализации вернама проявляется пятно синего цвета. Экстрактивные вещества фильтра окрашены в темно-желтый, серый цвет, имеют другие величины и идентификации вернама не мешают. Величина вернама 0,6-0,65. Содержание вернама в хроматографируемой пробе определяют путем сравнения интенсивности окрашивания и площади пятен на хроматограммах проб и стандартных растворов. Зависимость интенсивности окрашивания площади пятен от концентрации сохраняется в интервале концентраций 0,25-5 мкг. Цвет пятен устойчив до 15 дней.
    
    Содержание вернама в хроматографируемой пробе определяют по формуле:
    

,

    
где: - содержание вернама в хроматографируемой пробе, мкг,

     - содержание вернама на хроматограмме стандарта, мкг,
    
     - площадь пятна вернама на хроматограмме пробы, мм,
    
     - площадь пятна вернама на хроматограмме стандарта, мм.

    При использовании денситометра БИАН-170 поступают следующим образом. На хроматографические пластинки наносят ряд стандартных растворов, содержащих 0,25-5 мкг вернама, и после развития хроматограмм в подвижной фазе гексан-эфир 3:1 проявляют бромфеноловым реактивом и 2% лимонной кислотой. Записывают электрофореграмму при условиях: светофильтр оранжевый 590-600 нм, скорость движения каретки с пластинкой 60 мм/мин, скорость кимографа 120 мм/мин. Определяют площадь пиков на электрофореграмме. Для этого вырезают пики и накладывают их на миллиметровую бумагу. Строят градуировочный график зависимости площади пиков от концентрации пестицида (мм) = (мкг). Содержание вернама в хроматографируемой пробе находят по градуировочному графику, предварительно записав электрофореграмму пробы и определив площадь пика.
    
    Концентрацию вернама в воздухе в мг/м () находят по формуле:
    

,

    
где - содержание вернама в хроматографируемой пробе, мкг,

     - объем хроматографируемой пробы (экстракта или поглотительного раствора), мл,
    
     - общий объем экстракта или поглотительного раствора, мл,
    
     - объем пробы воздуха, л, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
    
    

Б. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

I. Общая часть

    
    1. Определение основано на газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора. Отбор проб с концентрированием.
    
    2. Предел обнаружения 0,001 мкг в анализируемом объеме пробы (5 мкл).
    
    3. Предел обнаружения в воздухе 0,1 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
    
    4. Диапазон измеряемых концентраций 0,1-50 мг/м.
    
    5. Погрешность определения ±22%.
    
    6. Определению мешает тиллам. Наполнители технического продукта определению пестицида не мешают.
    
    7. Предельно допустимая концентрация вернама в воздухе 5 мг/м.
    
    

II. Реактивы и аппаратура

    
    8. Применяемые реактивы и растворы.
    
    Стандартный раствор вернама с содержанием 100 мкг/мл. Готовят растворением действующего начала препарата в ацетоне или гексане. Устойчив 2 месяца при хранении в холодильнике.
    
    Стандартные растворы вернама с содержанием 10; 2 и 0,2 мкг/мл готовят в день анализа соответствующим разведением гексаном или ацетоном исходного раствора.
    
    Газообразный азот, водород, воздух в баллонах с редукторами. Твердый носитель хроматон N-AW-ДМСS (фракция 0,16-0,20 мм). Неподвижная жидкая фаза - силиконовый эластомер SE-30 или полифенилсилоксановое масло ДС 550 5% от веса носителя.
    
    Гексан, ТУ 6-09-3375-78. Проверяется на присутствие примесей, мешающих определению пестицида, путем хроматографирования при условиях анализа, указанных в методике.
    
    9. Применяемые посуда и приборы.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Газовый хроматограф с термоионным детектором.
    
    Шприцы МШ вместимостью 10 мкл.
    
    Стеклянные колонки длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Ротационный испаритель с набором колб марки ИР-1М ТУ 25-11-917-76.
    
    Фильтры АФА-ХА-20.
    
    Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.
    
    Секундомер.
    
    Лупа измерительная.
    
    Фильтродержатели.
    
    

III. Отбор пробы воздуха

    
    10. Аспирируют 2 л воздуха со скоростью 1 л/мин через фильтр и соединенный последовательно поглотительный сосуд с 5-6 мл ацетона или гексана.
    
    Фильтры и поглотительные растворы можно хранить в холодильнике в колбах с притертой пробкой в течение нескольких часов.
    
    

IV. Описание определения

    
    11. Хроматографическую колонку механически или с помощью вакуума заполняют насадкой Хроматон N-AW-ДМСS, пропитанной неподвижной фазой. Концентрируют 15 ч, продувая колонку газом-носителем со скоростью 20 мл/мин при температуре 210 °С. Хроматографическая колонка при этом отсоединена от детектора. После термостатирования ее подключают к детектору.
    
    Фильтр помещают в склянку с притертой пробкой и заливают 5-6 мл диэтилового эфира на 1 ч. Затем экстракт сливают, тщательно отжимают фильтр и промывают его дважды эфиром порциями по 1,5-2 мл. Экстакты объединяют и упаривают на ротационном испарителе при комнатной температуре досуха. К сухому остатку приливают 1 мл ацетона или гексана.
    
    Поглотительный раствор анализируют отдельно, концентрируя его объем до 1 мл на ротационном испарителе. Аликвотную часть (2-5 мкл) вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
    

Условия анализа:

    
    Количественное определение производят методом калибровки, сравнивая площади пиков на хроматограммах проб и стандартных растворов. Площадь пика находят умножением высоты на ширину, измеренную на полувысоте.
    
    Концентрацию вернама в воздухе в мг/м () находят но формуле:
    

,

    
где - содержание вернама в стандартном растворе на хроматограмме стандарта, мг

        - хроматографируемый объем экстракта или поглотительного раствора, мкл,
    
       - общий объем экстракта или поглотительного раствора, мл,
    
      - площадь пика на хроматограмме пробы, мм,
    
      - площадь пика на хроматограмме стандарта, мм,
    
      - объем пробы воздуха, л, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
    
    
    

Текст документа сверен по:

Методические указания по определению
вредных веществ в воздухе. Выпуск XVIII.      

/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1983