МУК 4.1.1594-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
метилметакрилата в воздухе рабочей зоны с применением
для отбора проб пассивных дозиметров Р-1*

________________
    * Методика применяется для определения среднесменных концентраций ММА в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
    
    

         
    Метилметакрилат (метиловый эфир метакриловой кислоты, метакриловометиловый эфир) - бесцветная жидкость, 100 °С, давление паров 35 мм рт.ст. (20 °С), плотность 0,94; растворяется в воде 1,5% (30 °С), смешивается во всех соотношениях со спиртом. В воздухе находится в виде паров. Наркотик. Раздражающее действие сравнительно слабое. Вызывает легкий дерматит и слабый конъюнктивит. ПДК - 10,0 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб с концентрированием на твердый сорбент.
    
    Нижний предел измepeния содержания вещества - 0,047 мкг в хроматографируемом объеме.
    
    Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 0,24 мг/м (при экспозиции пассивных дозиметров в течение 6 ч.).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 0,24 до 28,7 мг/м (шкалы электрометра по току 100х10 A и 10х10 A).
    
    Измерению не мешают акриловая и метакриловая кислоты.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±15,0%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 6 ч 15 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    Пассивный дозиметр, размеры и схема которого приведены на рис.1. Приложение 3. Дозиметр имеет вид цилиндра и складывается из 3-х частей, изготовленных из дюраля, которые соединены друг с другом нарезкой. Дозиметр имеет внешний диаметр 1,9 см и высоту 2,5 см.
    
    Хроматограф "Цвет" - 100 с ДИП
    
    Хроматографическая набивная колонка 200х0,3 см
    
    Секундомер, ГОСТ 5042-79
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 3309-76
    
    Вакуумный насос ВН-46М
    
    Трубка-концентратор из спецстали 134х4 мм, см. рис.2. Приложение 4.
    
    Газометр стеклянный, вместимостью 20 л
    
    Шприцы вместимостью 5 мл и 150 мл, ГОСT 8503-77
    
    Чашка фарфоровая, ГОСТ 8147-80Е
    
    Весы аналитические МДВ-200М, ТУ 2506.1131-76
    
    Микрошприц МШ-10, ТУ 2.88 3106.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    Метилметакрилат, ТУ ВП- 145-68
    
    Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*
______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Целит 545, зер. 60-80 мм, твердый носитель для хроматографии
    
    Диоктилсебацинат, чда, жидкая фаза (2,5% от массы целита)
    
    Себациновая кислота, ч., жидкая фаза (2,5% от массы носителя)
    
    Силохром-80, зер. 0,25-0,5 мм, ТУ-6-09-17-48-74
    
    Полиметилсилоксан ПМС-100, жидкая фаза (5% от массы силохрома 80)
    
    Газообразные азот, ГОСТ 9292-74; водород, ГОСТ 3022-77, в баллонах с редукторами
    
    Воздух от компрессора СО-7А
    
    Парогазовая смесь ММА с воздухом готовится введением 1 мкл ММА в газометр вместимостью 20 л. Расчетная концентрация ММА - 47,0 мг/м
    
    Бумажные фильтры "Красная лента".
    
    

Отбор проб воздуха

    Для отбора пробы камеру для сорбента в пассивном дозиметре заполняют сорбентом 5% ПМС-100 на силохроме-80 (навеска - 30 мг), закрывают мембраной - бумажным фильтром, навинчивают диффузную камеру, которую снова закрывают мембраной и навинчивают крышку с диффузным отверстием.
    
    Пассивные дозиметры, заполненные сорбентом, укрепляют на спецодежде работающих на уровне груди. Отбор проб проводят в течение 6 ч. После окончания отбора верхнюю крышку дозиметра с отверстием заменяют крышкой без отверстия. Срок хранения проб 1 сутки.     
    

Подготовка к измерению

    Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной хроматографической насадкой 10% диоктилсебацината + 2,5% себациновой кислоты на целите 545 с помощью вакуумного насоса. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не соединяя ее с детектором, кондиционируют в токе газа-носителя в течение 12 ч при 100 °С, после чего колонку подсоединяют к детектору и устанавливают в термостате рабочую температуру.
    
    Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией. Для построения градуировочного графика из газометра с парагазовой смесью ММА (=47 мг/м) на трубку-концентратор, заполненную приготовленным сорбентом 5% ПМС-100 на силохроме-80 (навеска 30 мг), вводят 1,5 мл, 2 мл, 2,5 мл и 3 мл ПГС ММА с содержанием последнего от 0,047 мкг до 0,141 мкг и вводят в испаритель хроматографа на анализ с использованием шкалы электрометра 100х10 А. Для анализа на шкале 10х10 А отбирают 20 мл, 30 мл, 60 мл, 90 мл и 120 мл ПГС с содержанием ММА от 0,94 мкг до 5,64 мкг. После отбора пробы ПГС трубку-концентратор вставляют в испаритель хроматографа для термодесорбции ММА. Предварительно из испарителя хроматографа вынимают направляющую трубку, вместо нее снизу испарителя вставляют "пяту", изображенную на рис.2, в которую при термодесорбции ММА вводят трубку-концентратор через верхнее отверстие испарителя. После ввода трубки-концентратора испаритель быстро закрывают.
    
    На основе полученных хроматограмм строят градуировочный график зависимости площади пика (, см) от количества введенного вещества (мкг).
    
    Построение градуировочного графика осуществляют по 5-ти точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации.
    
    Условия хроматографирования смеси и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    Сорбент с отобранной пробой из дозиметра пересыпают в трубку-концентратор, которую вводят в испаритель хроматографа для термодесорбции ММА. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества.
    
    

Расчет концентрации

    Концентрацию ММА в мг/м вычисляют по формуле:
    

, мг/м,

    
где - количество вещества в отобранной пробе, мкг;
    
     - выход дозиметра =0,854;
    
     - площадь сечения диффузной камеры =0,196 см;
    
     - длина камеры =1,5 см;

    0,131 см;

     - коэффициент диффузии 0,0812 см/с;
    
     - время экспозиции, с.