МУК 4.1.1597-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентрации смеси
метоксигликолей (ди-, три-, тетрагликолей) (экосорба) в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
    
    
    Смесь метоксигликолей (экосорб):
    

         
    Смесь метоксигликолей (экосорб) - жидкость светло-коричневого цвета со специфическим запахом, хорошо растворима в воде и органических растворителях.
    
    Процентный состав смеси и физические данные представлены в таблице.
    
    

Таблица

    
    
    В воздухе находится в виде паров и аэрозолей.
    
    Обладает общетоксическим действием.
    
    ОБУВ в воздухе 7 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Методика основана на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором и программированием температуры.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и на силикагель.
    
    Низший предел измерения содержания экосорба - 0,5 мкг в хроматографируемом объеме.
    
    Нижний предел измерения концентрации в воздухе - 3,5 мг/м (при отборе 72 л воздуха).
    
    Диапазон измерения концентраций от 3,5 до 20 мг/м.
    
    Определению не мешают окись этилена, метанол и другие гликоли.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±23%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 2 часа.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором серии "Цвет-500М".
    
    Колонка хроматографическая стальная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
    
    Микрошприц МШ-1М, вместимостью 1 мкл, ГОСТ 8043-74.
    
    Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86*.
______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Фильтродержатели, ТУ 95.7.2.05-77.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-84.
    
    Печь муфельная МП-2УМ.
    
    Колбы мерные, вместимостью 25 и 50 мл, ГОСТ 1770-74Е.
    
    Пипетки на 1; 2 и 5 мл, ГОСТ 29227-91.
    
    Пробирки измерительные с коническим дном с пришлифованными пробками, вместимостью 5 и 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
    
    Чашка фарфоровая, вместимостью 20 мл, ГОСТ 9147-80Е.
    
    Видоизмененные поглотительные приборы Зайцева.
    
    Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    Экосорб, содержание основного вещества - 99,9%.
    
    Основной стандартный раствор: в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 мл вносят небольшое количество этилового спирта, взвешивают, добавляют 1-2 капли экосорба, снова взвешивают и доводят до метки спиртом. Вычисляют навеску. Раствор устойчив в течение двух недель.
    
    Спирт этиловый, ТУ 6-09-1710-77, ректификат.
    
    Силикагель марки КСК, ГОСТ 3356-74, размером зерен 0,25-0,5 мм: силикагель кипятят два часа с концентрированной соляной кислотой, отмывают водой до отрицательной реакции на ион хлора, сушат и активизируют два часа при температуре 600 °С. Приготовленный силикагель хранят в банке с притертой пробкой.
    
    Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная.
    
    Inerton super, фр. 0,15-0,20 мм, пропитанный 5% ХЕ-60.
    
    Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 11882-73, водород технический, ГОСТ 3022-60, в баллонах с редукторами.
    
    Фильтр AФA-BП-10, ТУ-95-743-80.     
    

Отбор пробы воздуха

    Воздух с объемным раствором 4 л/мин аспирируют через систему, состоящую из последовательно соединенных фильтродержателей с фильтром AФA-ВП-10 и видоизмененного поглотительного прибора Зайцева, заполненного 1,5 г силикагеля. Пробы допустимо хранить в течение суток.
    
    Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 72 л воздуха.
    
    

Подготовка к измерению

    Подготовка хроматографической колонки.
    
    Подготовку хроматографической колонки и ее заполнение насадкой выполняют по инструкции к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота в течение 24 часов при температуре 200 °С.
    
    Градуировочные растворы с концентрацией экосорба 500; 1000; 1500; 2500 и 3000 мкг/мл готовят в мерных колбах на 25 мл разведением этиловым спиртом основного стандартного раствора. Растворы готовят перед применением.
    
    В хроматографическую колонку через испаритель вводят по 1 мкл каждого градуировочного раствора.
    
    На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы высот пиков (см) ди-, три- и тетраметоксигликолей от их содержания (мкг).     
    

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    температура термостата колонок от 80 до 200 °С, скорость программирования 10 °С/мин
    
    температура испарителя 250 °С
    
    температура детектора 250 °С
    
    расход газа-носителя (азот) 30 мл/мин
    
    расход водорода и воздуха 30 и 300 мл/мин
    
    скорость диаграммной ленты 600 мм/час
    
    шкала усилителя прибора 256х10
    
    время удерживания метоксидигликоля 4 мин 50 с; метокситригликоля - 13 мин; метокситетраглиголя - 17 мин 40 с.
    
    

Проведение измерений

    Содержимое поглотительного прибора переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 5 мл спирта и экстрагируют экосорб в течение 15 минут. Экстракт количественно переносят в выпарительную чашку и помещают туда фильтр с отобранной пробой, оставляют на 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Фильтр отжимают и переносят в другую чашку, промывают еще 2 мл спирта. Фильтр извлекают, отжимают палочкой, экстракты объединяют. Степень десорбции с фильтра 97%. Объединенный экстракт выпаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл спирта. Для анализа отбирают 1 мкл и вводят в хроматографическую колонку через испаритель.
    
    На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков компонентов смеси, суммируют их и по градуировочному графику находят содержание экосорба в пробе (мкг).
    
    

Расчет концентрации

    Концентрацию экосорба в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

    
где - содержание экосорба в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).