ГОСТ 11739.26-90

Группа В59

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ АЛЮМИНИЕВЫЕ ЛИТЕЙНЫЕ И ДЕФОРМИРУЕМЫЕ

Методы определения галлия

Aluminium casting and wrought alloys.
Methods for determination of gallium

     
     
ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.91
до 01.07.96*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11/12, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; В.И.Клитина, канд. хим. наук; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; О.Л.Скорская, канд. хим. наук; Л.Н.Виксне
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 28.06.90 N 1963
     
     3. Периодичность проверки - 5 лет
     
     4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле галлия от 0,001 до 0,1%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле галлия от 0,05 до 1,0%) методы определения галлия.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.
     
     1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛЛИЯ

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте с добавлением азотной кислоты, экстракции галлия бутилацетатом из солянокислого раствора, его реэкстракции водой, образовании розового комплекса галлия с родамином С, экстракции комплекса смесью бензола с бутилацетатом и измерении оптической плотности экстракта при длине волны 564 нм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см и раствор 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, плотностью 1,35-1,40 г/см.
     
     Титан треххлористый по ТУ 6-09-01-756.
     
     Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
     
     Родамин С, раствор водный 5 г/дм.
     
     Алюминий по ГОСТ 11069* марки А999.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11069-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Бутиловый эфир уксусной кислоты по ТУ 6-09-781 (бутилацетат) с обязательной перегонкой и использованием фракции с температурой кипения (125±1) °С.
     
     Бензол по ГОСТ 5955.
     
     Смесь бутилацетата и бензола 1:4 по объему.
     
     Галлий металлический по ГОСТ 12797.
     
     Стандартные растворы галлия.
     
     Раствор А: 0,25 г галлия растворяют при нагревании в 30 см раствора соляной кислоты, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают до метки тем же раствором соляной кислоты.
     
     1 см раствора А содержит 0,00025 г галлия.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0000025 г галлия.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 20-30 см раствора соляной кислоты и растворяют при нагревании. Если проба содержит медь, то добавляют по каплям азотную кислоту до полного растворения пробы. Раствор выпаривают до влажных солей. В случае добавления азотной кислоты в колбу приливают 10 см раствора соляной кислоты и снова выпаривают раствор досуха. Эту операцию повторяют дважды. Растворяют соли в 10 см раствора соляной кислоты и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 25 см; колбу, в которой проводили растворение, обмывают 5-10 см того же раствора соляной кислоты и сливают его в ту же мерную колбу. Добавляют к раствору пробы 1-1,5 см треххлористого титана до устойчивой фиолетовой окраски и доливают раствором соляной кислоты до метки. Раствор из колбы переносят в делительную воронку вместимостью 100-150 см, колбу ополаскивают из пипетки 10 см того же раствора соляной кислоты и сливают его в делительную воронку.
     
     2.3.2. К раствору в делительной воронке добавляют пипеткой или из бюретки 35 см бутилацетата и встряхивают раствор в течение 1 мин. Отделяют водную фазу и дважды промывают органическую фазу (экстракт) 5 см раствора соляной кислоты, встряхивая экстракт с раствором кислоты в течение 1 мин.
     
     2.3.3. К экстракту добавляют 15 см воды и встряхивают в течение 1 мин. Водную фазу (реэкстракт) сливают в фарфоровую чашку вместимостью 50 см и повторяют реэкстракцию. Вторую водную фазу сливают в ту же фарфоровую чашку, добавляют 0,1 г сухого хлористого натрия и выпаривают реэкстракты на водяной бане досуха. Содержимое чашки растворяют в 10 см раствора соляной кислоты и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 25 см. Доливают раствор тем же раствором соляной кислоты до метки и перемешивают.
     
     2.3.4. В пробирку с пробкой вместимостью 25-30 см отбирают аликвотную часть раствора согласно табл.1, при необходимости доливают пипеткой до 5 см раствора соляной кислоты, приливают 0,2 см треххлористого титана, 10 см смеси бутилацетата и бензола и 0,5 см раствора родамина С. Встряхивают содержимое пробирки в течение 2 мин. Отделяют органическую фазу (экстракт) в делительной воронке и фильтруют ее через маленький бумажный фильтр "белая лента" в кювету для измерения оптической плотности.
     
     

     Таблица 1

     
     
     2.3.5. Оптическую плотность экстракта пробы измеряют сразу после экстракции при длине волны 564 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит смесь бутилацетата и бензола.
     
     2.3.6. Раствор контрольного опыта готовят по п.2.3.1 со всеми используемыми в анализе реактивами. Среднюю оптическую плотность растворов двух контрольных опытов вычитают из оптической плотности раствора пробы. Массовую долю галлия рассчитывают по градуировочному графику.
     
     2.3.7. Построение градуировочного графика
     
     В девять конических колб вместимостью по 100 см помещают навески алюминия массой 0,25 г, растворяют по п.2.3.1 и в семь колб отмеряют 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000025; 0,000005; 0,00001; 0,000015; 0,00002; 0,000025; 0,00003 г галлия. Затем растворы выпаривают, растворяют соли в растворе соляной кислоты, экстрагируют галлий бутилацетатом по п.2.3.2, реэкстрагируют галлий водой по п.2.3.3, экстрагируют комплекс галлия с родамином С по п.2.3.4 и измеряют оптическую плотность экстракта согласно п.2.3.5.
     
     В качестве контрольных растворов используют растворы, не содержащие галлия.
     
     По полученным значениям оптической плотности экстрактов и соответствующим им массам галлия строят градуировочный график.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю галлия () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                             (1)

     
где  - масса галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
     
      - масса навески в аликвотной части раствора пробы, г.
     
     2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛЛИЯ

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте в присутствии пероксида водорода и последующем измерении атомной абсорбции галлия при длине волны 287,4 нм в пламени ацетилен-закись азота.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для галлия.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457.
     
     Закись азота медицинская.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см, растворы 1:1, 1:99.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, плотностью 1,35-1,40 г/см.
     
     Смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, плотностью 1,84 г/см.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 100 г/дм.
     
     Никель хлористый по ГОСТ 4038, раствор 1 г/дм.
     
     Алюминий по ГОСТ 11069 марки А999.
     
     Раствор алюминия 20 г/дм: 10 г алюминия помещают в стакан вместимостью 500 см, добавляют 50 см воды, а затем небольшими порциями 300 см раствора соляной кислоты (1:1) и растворяют при умеренном нагревании, добавляя 1 см раствора хлористого никеля. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Галлий металлический по ГОСТ 12797.
     
     Стандартные растворы галлия
     
     Раствор А: 1 г металлического галлия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 30 см смеси соляной и азотной кислот и растворяют при умеренном нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, добавляют 100 см раствора соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,001 г галлия.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 10 см раствора соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0001 г галлия.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают приблизительно 10 см воды и затем небольшими порциями 25 см раствора соляной кислоты (1:1). Колбу накрывают часовым стеклом и нагревают до полного растворения навески. Добавляют 3-5 капель пероксида водорода и кипятят раствор в течение 3 мин.
     
     Часовое стекло и стенки колбы ополаскивают водой. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора соляной кислоты (1:1), 10 см хлористого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.2. При массовой доле кремния менее 1% раствор, если он не прозрачен, фильтруют через сухой фильтр средней плотности ("белая лента") в стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.
     
     3.3.3. При массовой доле кремния свыше 1% после окончания растворения по п.3.3.1 раствор фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента") в мерную колбу вместимостью 100 см. Осадок на фильтре промывают 2-3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:99) порциями по 10 см (основной фильтрат).
     
     Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют, не допуская воспламенения, и прокаливают при температуре 500-600 °С в течение 3 мин. После охлаждения к содержимому тигля добавляют четыре капли серной кислоты, 5 см фтористоводородной кислоты и по каплям азотную кислоту до получения прозрачного раствора. Далее раствор упаривают досуха и после охлаждения остаток смачивают 2-3 см воды и растворяют в 2-3 см раствора соляной кислоты 1:1 при нагревании.
     
     Раствор присоединяют к основному фильтрату в мерной колбе вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.4. Раствор контрольного опыта готовят согласно пп.3.3.1, 3.3.2, 3.3.3, используя вместо навески пробы навеску алюминия.
     
     3.3.5. Построение градуировочных графиков
     
     3.3.5.1. При массовой доле галлия от 0,05 до 0,1% в семь мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 25 см раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,00025; 0,0003; 0,00035; 0,0004; 0,00045; 0,0005 г галлия.
     
     3.3.5.2. При массовой доле галлия от 0,1 до 1,0% в семь мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 25 см раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см стандартного раствора А, что соответствует 0,0005; 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005 г галлия.
     
     3.3.5.3. В растворы колб (по пп.3.3.5.1, 3.3.5.2) добавляют по 10 см раствора соляной кислоты (1:1), по 10 см раствора хлористого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.6. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен-закись азота и измеряют атомную абсорбцию галлия при длине волны 287,4 нм.
     
     По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям галлия строят градуировочный график.
     
     Массовую концентрацию галлия в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю галлия () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                   (2)

     
где  - массовая концентрация галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;
     
      - массовая концентрация галлия в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см;
     
      - объем раствора пробы, см;
     
      - масса навески пробы, г.
     
     3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, приведенных в табл.3.
     
     

Таблица 3