МУК 4.1.1133-02

Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств этилгексилового эфира 2,4-Д в воде
методом газожидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: ДауАгросайенсес.
     
     Торговое название: Эстерон КЭ.
     
     Название действующего вещества по ИСО: 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д.
     
     Название действующего вещества по ИЮПАК: 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.
     

     
     Химически чистый 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты представляет собой бесцветную вязкую жидкость.
     
     Температура кипения свыше 300 °С.
     
     Растворимость: хорошо растворим в большинстве органических растворителей, растворимость в воде менее 0,1 мг/л.
     
     2-Этилгексиловый эфир 2,4-Д нестабилен в водных растворах и быстро гидролизуется до кислоты.
     
     Токсикологическая характеристика 2-этилгексилового эфира 2,4-Д cоответствует характеристике самой кислоты. ПДК в воде - 0,002 мг/дм.
     
     2-Этилгексиловый эфир 2,4-Д - селективный гербицид системного действия из группы арилоксиалкановых кислот, эффективно подавляет развитие двудольных сорняков в посевах зерновых колосовых культур.
     
     

2. Методика определения остаточных количеств  2-этилгексилового эфира 2,4-Д
в воде методом газожидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на трехкратной экстракции 2-этилгексилового эфира 2,4-Д из образцов органическим растворителем и концентрировании образца упариванием в вакууме. Определение 2-этилгексилового эфира 2,4-Д производится методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора с постоянной скоростью рекомбинации ионов.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии других пестицидов.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода

     
     
Таблица 1

Метрологическая характеристика метода

     
     
Таблица 2

     
Доверительный интервал и полнота определения 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в воде

     
     
2.2. Реактивы, материалы, приборы и оборудование

     
2.2.1. Реактивы и материалы

     
2.3. Подготовка к определению

     
2.3.1 Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

     
     Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-N-cyпep) засыпают в стеклянную колонку 2 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8-10 ч.
     

2.3.2. Приготовление стандартных растворов

     
     Взвешивают 50 мг 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартные растворы N 1, концентрация 1 мг/мл).
     
     Стандартные растворы N 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.
     
     Методом последовательного разбавления готовят стандартные растворы 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в гексане и ацетонитриле (для внесения) с концентрацией 0,5; 0,1; 0,05 и 0,025 мкг/мл для построения калибровочных графиков.
     

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79).
     

2.5. Описание определения

     
2.5.1. Вода

     
     Пробу воды объемом 250 мл помещают в делительную воронку емкостью 500 мл и трижды экстрагируют гексаном порциями по 50 мл, встряхивая каждый раз воронку в течение 1-2 мин. После разделения фаз в воронке верхний гексановый слой сливают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенные экстракты упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха, при температуре бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и вводят в хроматограф 3 мкл раствора.
     

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

     
2.6.1. Условия хроматографирования

     
     Хроматограф "Цвет-560М" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования по линдану не выше 4х10 г/см.
     
     Рабочая шкала электрометра 64х10. Скорость движения ленты самописца 5 мм/мин.
     
     Колонка стеклянная, спиральная, длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм.
     
     Носитель Хроматон-N-cyпep размер частиц 0,20-0,25 мм, неподвижная фаза 5% OV-17.
     
     Температура испарителя - 280 °С, термостата колонки 240 °С, детектора 340 °С.
     
     Газовый режим: азот - 30 мл/мин.
     
     Абсолютное время удерживания 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 1 мин 04 с.
     
     Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,001-0,1 нг.
     
     Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
     
     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрациями 2-этилгексилового эфира 2,4-Д 0,5 мкг/мл соответственно, разбавляют.
     

2.6.2. Обработка результатов анализов

     
     Содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробах воды рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробе, мг/кг;

     
      - высота пика образца, мм;
     
      - высота пика стандарта, мм;
     
      - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования (мл);
     
      - масса или объем анализируемого образца, г или мл;
     
      - содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в аналитическом стандарте.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.
     
     

4. Разработчики

     
     Калинин В.А., профессор, к.с-х.н., Довгилевич Е.В., к.биол.н., Калинина Т.С., к.с-х.н., Довгилевич А.В., к.хим.н., Рыбакова О.И.
     
     Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений. Телефон: 976-02-20.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004