МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУММЫ ОДНООСНОВНЫХ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ГРУППЫ С-С В ВОЗДУХЕ
ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1683-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на переведении карбоновых кислот в метиловые эфиры, взаимодействии последних с гидроксиламином и хлорным железом с образованием окрашенного гидроксамового комплекса.
     
     2. Предел обнаружения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,25-5,0 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению не мешают: минеральные кислоты, спирты, ацетон, динил, сложные летучие эфиры карбоновых кислот.
     
     5. Предельно допустимые концентрации в воздухе:
     
     муравьиной кислоты - 1 мг/м; уксусной кислоты - 5 мг/м; пропионовой - 20 мг/м; масляной - 10 мг/м; валериановой - 5 мг/м; капроновой - 5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Стандартный раствор N 1 готовят из перегнанной кислоты следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10-15 мл метанола и взвешивают на аналитических весах. Добавляют 0,2-0,3 мл определяемой кислоты и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки метиловым спиртом и перемешивают. По разности между вторым и первым взвешиванием определяют навеску кислоты и рассчитывают содержание ее в 1 мл.
     
     Стандартный раствор N 2 с содержанием 0,1 мг с 1 мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 метанолом.
     
     Раствор устойчив в течение двух дней.
     
     Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-67, осушенный металлическим магнием. В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают 0,5 г йода, 5 г магния и 50-75 мл метанола. Смесь нагревают на водяной бане с помощью закрытой плитки, так как в результате реакции выделяется водород. Если при этом не происходит бурного выделения водорода, то добавляют еще 0,5 г йода и нагревают смесь до тех пор, пока весь магний не превратится в метилат магния. Затем прибавляют еще 900 мл метанола и смеси кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, метанол отгоняют, предохраняя от влаги. Хранят в склянке с хорошо притертой пробкой.
     
     Иод, ГОСТ 4159-64.
     
     Спирт этиловый 96°, ГОСТ 5963-67*, обработанный едким кали. Для этого к 100 мл спирта добавляют 20 г едкого кали, перемешивают и оставляют стоять 2 ч. Затем перегоняют при 78°.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
          
     Кали едкое, ГОСТ 4203-65.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-66.
     
     Гидроксиламин гидрохлорид, ГОСТ 5456-65, 4 н. раствор.
     
     Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 4 н. раствор и 0,05 н. водно-спиртовой раствор (1:1).
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 4 н. раствор.
     
     Железо треххлористое 6-водное, ГОСТ 4147-74, 1,6%-ный раствор в 0,5 н. соляной кислоте.
     
     Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72, 0,5%-ный спиртовой раствор.
     
     Силикагель марки АСМ с величиной зерен 0,5-2 мм.
     
     Силикагель обрабатывают разведенной соляной кислотой (1:1) при нагревании (60-80°), периодически помешивая. Кислоту меняют, пока последняя не будет бесцветной. Затем силикагель отмывают водой от ионов хлора, сушат при 105° и активируют в течение 30 мин при 200-250°. Хранят силикагель в посуде с хорошо притертой пробкой.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     

     Аспирационное устройство.
     
     Видоизмененные поглотительные приборы Зайцева (см. рис.9).
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10, 25, 50 и 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
     
     Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, с притертыми пробками, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
     
     Чашки выпарительные, =4-6 см.
     
     Водяная баня.
     
     Круглодонная колба на 2 л.
     
     Обратный холодильник.
     
     Холодильник Либиха прямой.
     
     Дефлегматор.
     
     Электрическая плитка закрытая.
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух аспирируют со скоростью 1 л/мин через видоизмененный поглотительный прибор Зайцева, наполненный 2 г силикагеля. Для определения 1/2 ПДК муравьиной кислоты следует отобрать 40 л воздуха; для уксусной, валериановой, капроновой - 8 л, для масляной - 4 л, для пропионовой - 2 л.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. Силикагель переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 6 мл этанола и оставляют на 60 мин, периодически встряхивая. Для анализа 3 мл прозрачного раствора помещают в выпарительную чашку. Кислоты переводят в натриевые соли путем осторожной нейтрализации пробы 0,05 н. водно-спиртовым раствором (1:1) едкого натра в присутствии 1 капли фенолфталеина. Чашку помещают на водяную баню, нагретую до 90-95° для удаления растворителя. Вместе с растворителем испаряются и летучие сложные эфиры, если они присутствуют в пробе.
     
     Сухой остаток солей карбоновых кислот подсушивают в эксикаторе (2-3 ч) или в сушильном шкафу при 80° (30 мин), растворяют в 1,5 мл метанола с добавлением 1 капли серной кислоты (дробными порциями) и переносят в колориметрическую пробирку с притертой пробкой. Раствор в пробирке оставляют на 30 мин при комнатной температуре для образования метилового эфира. По истечении указанного времени вносят по 0,2 мл 4 н. раствора гидроксиламина, 0,6 мл 4 н. раствора едкого натра и оставляют на 15 мин для образования гидроксаматов. Затем добавляют по 1 капле фенолфталеина и нейтрализуют содержимое 4 н. раствором соляной кислоты. Далее во все пробирки вносят по 2,5 мл 1,6%-ного раствора хлорного железа, перемешивают и фотометрируют при длине волны 490 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм относительно контроля, который готовят аналогично пробам.
     
     Содержание кислоты в анализируемом объеме пробы определяют по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл.81.
     
     

Таблица 81

     
Шкала стандартов

     
     
     При совместном присутствии в воздухе нескольких кислот для приготовления шкалы используют стандартный раствор карбоновой кислоты группы С-С, наиболее токсичной или содержащейся в воздухе в большем количестве.
     
     Пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптические плотности растворов и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться и для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
     
     Концентрацию карбоновой кислоты в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество карбоновой кислоты, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981