МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций канифоли
и модифицированной моноэтаноламином канифоли в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4913-88
     
     

Физико-химические свойства вещества:

     
     
     Канифоли и модифицированная моноэтаноламином канифоль относятся по параметрам острой опасности к 3 классу опасности. Не обладают кумулятивным действием. Способны вызывать слабое раздражающее действие на слизистую оболочку и кожные покровы, исчезающие при прекращении воздействия продукта.
     
     Рекомендуемая ПДК для канифолей в воздухе 4 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе - 2,0 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 2,0 до 200 мг/м.
     
     Измерению не мешают терпеновые углеводороды.
     
     Суммарная погрешность не превышает ±10%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 50 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3,5 мм.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-100 мл.
     
     Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
     
     Пробирки стеклянные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5, 10 мл.
     
     Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.
     
     Линейка, ГОСТ 17435-72.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Скалярий, ГОСТ 14087-80.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Канифоль сосновая, ГОСТ 10113-84 или канифоль талловая, ГОСТ 14201-83.
     
     Модифицированная моноэтаноламином канифоль, ч.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, ректификат.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
         
     Хроматон NX-A ДМСS с 5% SE-30 (0,16-0,20 мм) (ЧССР).
     
     Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
     
     Тетраметиламмония гидроокись, 3%-ный водный раствор, ТУ 6-09-05-478-76.
     
     Бумажные фильтры "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
     
     Раствор гидроокиси татраметиламмония в этиловом спирте (0,06%) готовят растворением 0,2 мл 3%-ного водного раствора гидроокиси тетраметиламмония в 9,8 мл этилового спирта. Раствор используют свежеприготовленный.
     
     Стандартный раствор канифолей N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг соответствующей канифоли в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 6 месяцев при хранении в холодильнике.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента". Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение недели.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Готовой насадкой под давлением или под вакуумом набивают колонку. Заполненную колонку кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 230 °С в течение 6 часов.
     
     Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 100 до 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом, градуировочные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.
     
     На фильтры наносят по 0,2 мл каждого стандартного раствора, фильтры высушиваются, затем каждый помещают в пробирку с притертой пробкой и экстрагируют дважды по 5 мл этилового спирта. Экстракты объединяют и упаривают на водяной бане при 80-90 °С в токе воздуха досуха. К сухому остатку добавляют 0,2 мл 0,06%-ного раствора гидроокиси тетраметиламмония в этаноле и аликвотную часть (2 мкл) вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
     
     Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость суммарной площади пиков метиловых эфиров кислот, входящих в состав канифоли (метилпимарата, метилпалюстрата + метиллевопимарата, метилизопимарата + метилдегидроабиетата, метилабиетата, метилнеоабиетата) от количества соответствующей канифоли (мкг). Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.     
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с притертой пробкой и экстрагируют двумя порциями этанола по 5 мл каждая. Объединенный экстракт упаривают досуха на водяной бане в токе воздуха, как и градуировочные растворы. К сухому остатку в пробирку добавляют 0,2 мл 0,06%-ного раствора тетраметиламмония в этаноле и аликвотную часть (2 мкл) вводят в испаритель хроматографа. Записывают хроматограмму и вычисляют суммарную площадь компонентов, входящих в состав канифоли, по градуировочному графику находят количество определяемой канифоли.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию веществ в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
     

, где

      - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по калибровочному графику, мкг;
     
      - общий объем поглотительного раствора, мл;
     
      - объем поглотительного раствора, взятого для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.25. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1994