МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по фотометрическому измерению концентраций селеноводорода
в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4927-88
          
     
     HSe

М. м. 80,98

     
     Бесцветный газ с неприятным запахом. Масса 1 л при нормальных условиях 3,67 г, температура плавления 65,7 °С, температура кипения - 41,4 °С. В 100 мл воды при 25 °С растворяется 270 мл селеноводорода, при 4 °С - 377 мл. В сухом воздухе устойчив, в присутствии влаги легко окисляется с образованием красного аморфного селена. В щелочной среде при избытке селеноводорода образуются полиселениды, растворы при этом окрашиваются в красный цвет.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Сильно раздражает верхние дыхательные пути и глаза. Ядовит. Обладает политропным действием.
     
     Рекомендуемая ПДК в воздухе 0,1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на поглощении селеноводорода в 0,02 М раствор гидрата окиси калия, переводе образующихся селена и полиселенидов в четырехвалентный селен, на реакции его с о-фенилендиамином и последующем спекторфотометрическом измерении толуольного экстракта образующегося бесцветного соединения при 335 нм.
     
     Отбор проб с концентрированием в 0,02 М раствор гидротата окиси калия.
     
     Нижний предел измерения селена в фотометрируемом объеме - 0,25 мкг.
     
     Нижний предел измерения селеноводорода в воздухе - 0,051 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций селеноводорода в воздухе от 0,051 до 2,05 мг/м.
     
     Измерению не мешают металлы: теллур, до 1 мг свинца, до 3 мг меди, до 0,4 мг железа, до 0,4 мг марганца, до 0,3 мг хрома (YI), алюминий, мышьяк, кремний.
     
     Мешающее влияние селена, селенистого ангидрида, селенидов металлов устраняется улавливанием их на фильтр, помещенный перед поглотительными приборами.
     
     Границы суммарной погрешности не превышают 25%.
     
     Время проведения измерения, включая отбор проб, 90 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Секундомер.
     
     Спектрофотометр.
     
     Поглотительные приборы Зайцева.
     
     Баня водяная многогнездная.
     
     Воронки химические.
     
     Делительные воронки емкостью 25-50 мл.
     
     Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Стаканы химические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Селен элементарный, ГОСТ 5455-74.
     
     Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл селена готовят растворением 10 мг селена элементарного в 1- мл концентрированной азотной кислоты сначала на холоде, а затем при нагревании на кипящей водяной бане. Раствор упаривают, обмывают стенки стакана дистиллированной водой и снова упаривают. Остаток растворяют в 0,25 н растворе серной кислоты, переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки 0,25 н раствором серной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.
     
     Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл селена готовят перед употреблением разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 1 0,25 н раствором серной кислоты.
     
     Стандартный раствор N 3 с содержанием 1 мкг/мл селена готовят перед употреблением разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 2 0,25 н и раствором серной кислоты.
     
     Серная кислота, х.ч., ГОСТ 14262-78, плотностью 1,84 и 0,25 н-раствор.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.
     
     Калия гидрат окиси, х.ч., ГОСТ 9285-78, 0,02 М раствор.
     
     Трилон Б (Комплексон III), ГОСТ 10652-73, 2,5%-ный раствор.
     
     О-фенилендиамин, МРТУ-6-09-24-70, 1%-ый раствор.
     
     Толуол, х.ч., ГОСТ 5789-78.
     
     Фильтры АФА-ВП-18.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и два последовательно соединенных и помещенных за фильтродержателем прибора Зайцева с 10 мл 0,02 М раствора гидрата окиси калия в каждом. Для определения 1/2 ПДК селеноводорода следует отобрать 10 л воздуха.

Подготовка к измерению

     
     Приготавливают градуировочные растворы с содержанием селена 0,25; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 мкг. Для этого в колориметрические пробирки вносят стандартные растворы N 2 и N 3 и 0,25 н раствор серной кислоты согласно таблице.
     
     

Таблица 20

Шкала градуировочных растворов

     
     
     Во все пробирки с градуировочными растворами вносят по 2 мл 2,5%-ного раствора трилона Б, по две капли аммиака. Содержимое пробирок тщательно перемешивают, затем добавляют по 1 мл 1%-ного раствора о-фенилендиамина, снова перемешивают и оставляют стоять на 20 минут. Далее растворы переводят в делительные воронки, прибавляют в каждую по 5 мл толуола и экстрагируют в течение 2 минут. После расслаивания фаз в воронках, сливают органический слой в сухие пробирки и измеряют оптическую плотность полученных экстрактов на спектрофотометре в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 335 нм по отношению к экстракту, не содержащему селена.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей экстрактов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания селена в градуировочном растворе (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     Содержимое обоих поглотительных приборов переносят в химический стакан вместимостью на 50 мл и упаривают на кипящей водяной бане до объема 1 мл. Затем обмывают каждый поглотитель 5 мл концентрированной азотной кислоты. Растворы сливают в тот же стакан. Проводят выпаривание содержимого стакана на водяной бане до сухого остатка. Остаток растворяют в 10 мл 0,25 н раствора серной кислоты. Берут 5 мл раствора пробы и проводят дальнейшую обработку, аналогично обработке градуировочных растворов.
     
     Одновременно приготавливают контрольный экстракт раствора сравнения.
     
     Экстракт пробы фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 335 нм по сравнению с контрольным экстрактом. Содержание селена в анализируемом объеме определяют по градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию селеноводорода в мг/м "" вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - количество селена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - объем раствора, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем раствора, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
      - коэффициент пересчета селена на селеноводород, равный 1,025.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.25. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1994