МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТАНА,
ЭТАНА, ПРОПАНА, БУТАНА, ИЗОБУТАНА, ПЕНТАНА, ИЗОПЕНТАНА И ИХ СУММЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3112-84
     
     

Таблица

     
Физико-химические свойства углеводородов С-С

     
     
1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газо-адсорбционной и газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб производится без концентрирования.
     
     Предел измерения в анализируемом объеме пробы для метана - 0,030, этана и пропана - 0,028, н-бутана, изо-бутана, н-пропана, изо-пропана - 0,027 мкг.
     
     Предел измерения в воздухе для метана 30, этана и пропана - 28, н-бутана, изо-бутана, н-пентана, изо-пентана - 27 мг/м(при отборе пробы 1 мл).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 27 мг/м и выше.
     
     Определению не мешают метанол, этанол, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол.
     
     Граница суммарной погрешности измерения для индивидуальных углеводородов ±5,0, а для суммы углеводородов ±10%.
     
     Предельно допустимая концентрация насыщенных углеводородов С-С в пересчете на углерод в воздухе 300 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Предельные углеводороды (метан, этан, пропан, н-бутан, изо-бутан, н-пентан, изо-пентан). Набор N 1, ТУ 38.4013-80.
     
     Углерод четыреххлористый, х.ч., ГОСТ 20288-74.
     
     Хлороформ для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
     
     Силохром С-120, фракция 0,25-0,5 мм, ТУ 6-09-1748-74.
     
     Цветохром ЗК ДМДХС, фракция 0,25-0,16 мм, ТУ 205 Арм. ССР 35723.
     
     Полиэтиленгликоль 20М (ПЭГ 20М), номенклатурный N 550071.
     
     Аргон газообразный, ГОСТ 10157-79.
     
     Водород технический, ГОСТ 3022-80.
     
     Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации, ГСП, ГОСТ 11882-73.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонки из нержавеющей стали.
     
     Шприц медицинский емкостью 1 мл со стеклянным поршнем.
     
     Шприц типа "Жане".
     
     Микрошприц МШ-10.
     
     Склянка, вместимостью 10 л, ГОСТ 10238-74.
     
     Колба круглодонная, вместимостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.
     
     Пипетки газовые на 200 и 500 мл, ГОСТ 18954-73Е.
     
     Испаритель роторный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
     
     Баня водяная.
     
     Водоструйный насос, ТУ 861-52.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки вместимостью 200 и 500 мл путем пропускания через них 10-кратного объема воздуха. Или с помощью шприца "Жане" с использованием для введения пробы в хроматограф крана-дозатора. Пробы сохраняются не более 7 часов.
     

Условия анализа

     
     Для приготовления насадки 5% ПЭГ 20М от массы твердого носителя растворяют в хлороформе и заливают этим раствором цветохром ЗК в круглодонной колбе. Растворитель отгоняют под вакуумом на водяной бане с использованием роторного испарителя. Сухой насадкой под давлением или вакуумом набивают колонку. Заполненную колонку кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 200 °С в течение 12 часов. На этой колонке определяют сумму углеводородов C-C.
     
     Для раздельного определения метана, этана, пропана, бутана, изо-бутана, пентана, изо-пентана используют колонку с силохромом C-120. Силохромом под давлением или вакуумом набивают колонку и кондиционируют в течение 6 часов при 200 °С.
     
     Размер колонки с силохромом С-120 2 м х 3 мм
     
     Размер колонки с цветохромом 1 м х 3 мм
     
     Температура колонки с силохромом и цветохромом 50 °С.
     
     Температура испарителя 150 °С.
     
     Скорость потока газа-носителя аргона на колонке с силохромом 30 мл/мин.
     
     Скорость потока газа-носителя аргона на колонке с цветохромом 10 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода 30 мл/мин.
     
     Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
     
     Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
     
     Объем вводимой пробы 1 мл.
     
     Абсолютное время удерживания на колонке с силохромом метана - 1 мин 6 сек, этана - 1 мин 30 сек, пропана - 2 мин 12 сек, изо-бутана - 4 мин, бутана - 4 мин 18 сек, изо-пентана - 8 мин 22 сек, пентана - 8 мин 54 сек. Время удерживания суммарного пика углеводородов на колонке с цветохромом ЗК (5% ПЭГ 20М) - 50 сек.
     
     Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по площади пиков. Для этого в десятилитровых склянках готовят стандартные газовые смеси из определяемых соединений с концентрацией 0,027 мкг/мл и более. Для построения градуировочных графиков в испаритель хроматографа (или через кран-дозатор) вводят последовательно по 1 мл стандартных смесей метана, этана, пропана, бутана, изо- или н-пентана.
     
     Можно готовить также в случае суммарного определения углеводородов и для индивидуального определения н-пентана, жидкие стандартные растворы пентана с концентрацией 100,0; 200,0; 300,0; 400,0; 500,0; 600,0; 700,0 мкг/мл в четыреххлористом углероде и последовательно вводить в испаритель хроматографа по 3 мкл).
     
     Построение калибровочных графиков необходимо проводить по 7 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
     
     На основании полученных данных строят графическую зависимость количества вещества в мкг от площади пика.
     
     Концентрацию определяемых веществ (в отдельности или суммарно) в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг.

     
      - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984