МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,3-ДИХЛОРБУТЕНА-2, 3,4-ДИХЛОРБУТЕНА-1
И 1,4-ДИХЛОРБУТЕНА-2 /ЦИС и ТРАНС/
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3131-84
     
     
     1,3-дихлорбутен-2; 3,4-дихлорбутен-1; 1,4-дихлорбутен-2 /цис и транс/ бесцветные пахучие жидкости с характерным запахом, хорошо растворяются в органических растворителях, физико-химические свойства приводятся в таблице.
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится без концентрирования.
     
     Предел измерения всех анализируемых веществ 0,5 нг/10 мл (при температуре воздуха 80 °С или 0,5 нг/8,3 мл при 20 °С).
     
     Предел измерения в воздухе для всех веществ 0,05 мг/м(расч.).
     
     Граница суммарной погрешности измерения ±10%.
     
     

Таблица

     
Физико-химические свойства веществ

     
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 0,432 мг/м.
     
     Определению не мешают ацетилен, моновинилацетилен, бутадиен, хлоропрен, тетрахлорбутены.
     
     Предельно допустимые концентрации
     

     
     
2. Реактивы, растворы и материалы

     
     3,4-ДХБ-1; 1,3-ДХБ-2; 1,4-ДХБ-2 (цис и транс) промежуточные промышленные продукты.
     
     Твердый носитель - Хроматон N-AW, пропитанный кислотой, номенклатурный N 610055.
     
     Жидкая фаза - полифенил (50%) метилсиликоновое масло, ПФМС-4, ГОСТ 15866-70.
     
     Медицинский эфир, Госформакопия СССР, Х издание.
     
     Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     Водород технический газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.
     
     Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, марки "Цвет-100" или аналогичный прибор.
     
     Хроматографические колонки стальные, размером 2 м х 3 мм.
     
     Электровакуумнасос марки BH-461 М, ТУ 25-06-459-69, или аналогичный прибор.
     
     Моновакуумметр типа MB, ГОСТ 9933-75Е.
     
     Термостат воздушный.
     
     Колба, вместимостью 6000 мл, ГОСТ 10394-72.
     
     Краны трехходовые, вакуумные, ГОСТ 7995-80Е.
     
     Баня водяная.
     
     Чашка фарфоровая с диаметром 125 мм, ГОСТ 9147-80.
     
     Секундомер.
     
     Шприцы типа "Жанэ", цельностеклянные, вместимостью 150 или 100 мл, ТУ 64-1-1279-80.
     
     Шприцы типа "Рекорд" вместимостью 10, 5, 2, 1 мл.
     
     Микрошприц МШ-10.
     
     

4. Отбор пробы воздуха

     
     Пробу воздуха отбирают в цельностеклянные медицинские шприцы типа "Жанэ", вместимостью 150 или 100 мл. Шприц предварительно продувают 5-10 раз анализируемым воздухом. После отбора пробы на шприц надевают заглушку с резиновой трубкой. Пробы сохраняются не более 5 часов.
     

Описание определения

     
     Для приготовления насадки для колонки жидкую фазу в количестве 10% ПФМС-4 от веса носителя растворяют в медицинской эфире, полученным раствором заливают твердый носитель и помещают в фарфоровую чашку. Смесь осторожно перемешивают при помощи стеклянной палочки в начале при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного исчезновения запаха хлороформа.
     
     Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой и кондиционируют в термостате хроматографа в течение 14 часов при скорости газа-носителя, азота, 60 мл/мин, постепенно повышая температуру термостата от 80 °С до 180 °С, без подсоединения колонки к детектору.
     
     Отобранную пробу воздуха нагревают в термостате при температуре 80 °С в течение 10-15 мин. Затем при помощи шприца "Рекорд" берут для анализа 10 мл паровоздушной смеси и вводят в хроматограф через мембрану испарителя.
     

Условия анализа

     
     Температура колонки 130 °С.
     
     Температура испарителя 180%.
     
     Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода 30 мл/мин.
     
     Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
     
     Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
     
     Объем вводимой пробы 10 мл.
     
     Абсолютное время удерживания:
     

     
     Содержание вещества определяют по градуировочному графику. С этой целью исходную паровоздушную смесь готовят в стеклянной колбе, вместимостью 6000 мл, с двумя выгодными штуцерами. Колбу помещают в чехол из хлопчатобумажной ткани. Первый выходной штуцер подсоединяют при помощи трехходового вакуумкрана к ртутному манометру, а другой выход крана используют для отбора готовой смеси. Второй выходной штуцер аналогично подсоединяют к электровакуумному насосу и баллону азота с редуктором. С помощью насоса в колбе создается вакуум 150 мм рт.ст., в нее вводят 2 мкл 3,4-ДХБ-1 (или один из других дихлоридов) и оставляют для перемешивания на 30 минут. Рабочие калибровочные смеси готовят в шприцах типа "Жанэ" из исходной смеси путем разбавления азотом с концентрацией от 0,05 до 0,432 нг/мл (при 80 °С). Время установления равновесия в колбе и шприцах 30 мин. Проводят 6 серий измерений по 5 концентраций дихлорида в каждой серии. Условия калибровки идентичны анализу проб. Строят калибровочный график, выражающий зависимость площади пика от количества дихлорбутена.
     
     Концентрацию дихлорбутенов в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество дихлорбутена, найденное по градуировочному графику, мкг;

      - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984