МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
1,2,3-трихлорбутадиена-1,3 в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 года N 5281-90
     
     

СНСl=ССl-СНСl=CН

     
М.м. 156

     
     Трихлорбутадиен - бесцветная жидкость, хорошо растворяется в органических растворителях, в воде не растворяется. Ткип. - 175 °С.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Трихлорбутадиен высокотоксичный наркотик с политропным типом действия, с преимущественным поражением паренхиматозных органов и центральной нервной системы.
     
     ПДК в воздухе 0,1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб с концентрированием.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,003 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,01 мг/м (при вводе 300 мл пробы).
     
     Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 0,01 до 1 мг/м.
     
     Измерению не мешает хлоропрен, хлорбутены: 3,4-дихлорбутен-1, 1,4-дихлорбутен-2, 2,3,4-трихлорбутен-1, 1,1,2,3,4-пентахлорбутен-1, 1,1,2,3,4,4-гексахлорбутан.
     
     Суммарная погрешность не превышает ±10%.
     
     Продолжительность измерения 12 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая из нержавеющей стали, длиной 2 м, диаметром 4 мм, ГОСТ 16285-80, 2 см 3-2-1,6(+50+300).
     
     Концентрационная приставка к хроматографам "Цвет" производства Дзержинского ОКБА (концентрационная колонка размером 30x0,3 см, столик, панель с кранами, сосуд Дьюара, нагревательная печка для десорбции).
     
     Форвакуумный насос, масляный.
     
     Набор сит "Физприбор", ГОСТ 3826-66.
     
     Чаша выпаривательная, фарфоровая, ГОСТ 9147-80Е.
     
     Микрошприц стеклянный МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Шприцы ветеринарные, емкостью 150 мл, III 9, ТУ 64-1-296-77.
     
     Газовые пипетки, емкостью 2 л, градуированные, с кранами с двух сторон.
     
     Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.
     
     Пробирки с притертой пробкой.
     
     Пипетки вместимостью 10 мл, ГОСТ 20292-74.
     
     Водяная баня, ТУ 641-423-72.
     
     Сушильный шкаф, ГОСТ 13474-79.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Трихлорбутадиен, свежеперегнанный.
     
     Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл пентана и взвешивают. Добавляют 0,1-0,2 мл трихлорбутадиена и снова взвешивают, затем доводят объем до метки пентаном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией трихлорбутадиена 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пентаном. Раствор устойчив в течение суток.
     
     Пентан, ч., ТУ 6-09-3661-74.
     
     Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288-74.
     
     Ацетон, х.ч., ТУ 6-09-3513-82.
     
     Этанол гидролизный, ГОСТ 18300-72.
     
     Диатомитовый кирпич, ИНЗ-600, фракция 0,2-0,315 мм, прокаленный.
     
     Полифенилметилсилоксан-4, для хроматографии.
     
     Стекловата обезжиренная, ТУ 21-224-75.
     
     Углекислота твердая (сухой лед).
     
     Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Исследуемый воздух отбирают в газовые пипетки путем протягивания десятикратного объема в течение 5 мин. Пипетки закрывают стеклянными заглушками. Анализ проб необходимо проводить в день отбора.
     
     

Подготовка к измерению

     
     3 г полифенилметилсилоксановой жидкости взвешивают на аналитических весах, растворяют в 60 мл ацетона в фарфоровой чаше, туда же добавляют 30 г ИНЗ-600 (масса должна быть покрыта раствором), осторожно перемешивают. Ацетон испаряют на водяной бане до сыпучего состояния насадки. Остатки растворителя удаляют в сушильном шкафу при 100 °С в течение часа. Чистую, сухую хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой при слабом вакууме или легком постукивании по стенкам колонки для уплотнения насадки. Колонку кондиционируют при 150 °С в течение 6 часов в токе газа-носителя. Прибор готовят к работе согласно инструкции.
     
     Количественное определение трихлорбутадиена проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов. Последние готовят с концентрацией от 3 до 300 мкг/мл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пентаном. Растворы устойчивы в течение суток.
     
     Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят в хроматограф микрошприцем.
     
     Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от количества трихлорбутадиена в хроматографируемом объеме (мкг).
     
     Для построения градуировочного графика проводят не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.     
     

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

     
     Температура термостата колонки 150 °С
     
     Температура испарителя 170 °С
     
     Скорость газа-носителя 60 мл/мин
     
     Скорость водорода 60 мл/мин
     
     Скорость воздуха 600 мл/мин
     
     Скорость диаграммной ленты 600 мм/час
     
     Объем вводимой пробы 300 мл
     
     Время удерживания 1,2,3-трихлорбутадиена-1,3 - 5 мин 30 сек.
     
     

Проведение измерения

     
     Отобранный воздух протягивают через обогатительную колонку, наполненную той же насадкой, что и хроматографическая. Протягивание воздуха производят по инструкции обогатительного устройства. При протягивании воздуха обогатительная колонка охлаждается до минус 78 °С (сухой лед). Затем присоединяют колонку к хроматографу, согревают его до 200 °С (десорбция) и подают пробу в хроматограф потоком газа-носителя. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество трихлорбутадиена в мкг.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию 1,2,3-трихлорбутадиена-1,3 "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - количество трихлорбутадиена, найденное в анализируемом объеме по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа в мл (протянутый через обогатительную колонку).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 2. - М.: МП "Рарог", 1992