МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций 3-этоксикарбамидофенил-N-фенилкарбамата
(десмедифама) и 3-оксифенилэтил карбамата в воздухе рабочей зоны
методом тонкослойной хроматографии

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 года N 5299-90
     
     

Таблица 58

Физико-химические свойства веществ

     
     
     ПДК в воздухе десмедифама - 1 мг/м, 3-оксифенилэтил карбамата - 2 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на хроматографировании десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата на пластинах "Силуфол" с последующим обнаружением зон локализации пятен 4-аминоантипирином в присутствии KFe(CN) или диазотированной сульфаниловой кислотой.
     
     Отбор проб воздуха проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения концентраций в анализируемом объеме пробы 0,2 мкг для каждого вещества.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 100 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 0,5-2,5 мг/м.
     
     Определению не мешают полупродукты получения десмедифама и растворители процесса, в том числе м-аминофенол, этилхлорформиат, фенилизоцианат, дихлорэтан и хлорбензол.
     
     Суммарная погрешность не превышает ±14,6%.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Стеклянный пористый фильтр ЛХУ-1, пор 160, диаметром 5 см.
     
     Камера хроматографическая с притертой крышкой.
     
     Камера для аммиака с притертой крышкой.
     
     Денситометр, БИАН-170.
     
     Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл, с пробками на шлифах.
     
     Микрошприц на 0,1 мл или микропипетка на 0,1 мл, ГОСТ 20292-77.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Спирт этиловый, х.ч., ГОСТ 5962-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание .
          
     Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.
     
     Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-70.
     
     Аммиак концентрированный, ГОСТ 3760-64.
     
     4-Аминоантипирин, ч.д.а., МРТУ 6-09-6449-69, 1%-ный водный раствор. Готовят ежедневно.
     
     Калий железосинеродистый, KFe(CN) ч.д.а., ГОСТ 4206-65, 4%-ный водный раствор.
     
     Соляная кислота, HCI, уд.в. 1,19, ч.д.а., ГОСТ 3118-77.
     
     Этиловый эфир, х.ч., ГОСТ 6265-52.
     
     Углекислый натрий, NaCO ч.д.а., ГОСТ 83-79, 10%-ный.
     
     Калий едкий, KОН, х.ч., ГОСТ 4203-65, 10%-ный.
     
     Нитрит натрия, NaNО, ГОСТ 4197-74, 10%-ный.
     
     Сульфаниловая кислота, ч.д.а., ГОСТ 5821-78.
     
     Проявляющийся раствор на основе соли диазония. Для приготовления проявляющего реактива растворяют 25 г сульфаниловой кислоты в 125 мл 10%-ной KОН. Раствор охлаждают и смешивают со 100 мл 10%-ного раствора нитрита натрия. Реакционную смесь приливают к 40 мл охлажденной льдом соляной кислоты (уд.в. 1,19), разбавленной 20 мл воды. Полученную соль диазония отфильтровывают, промывают водой, этиловым эфиром, затем сушат на воздухе. Соль помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в холодильнике. Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленным раствором 0,1 г соли диазония в 20 мл 10%-го раствора углекислого натрия.
     
     Стандартные растворы десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1) и 10 мкг/мл (раствор N 2). Стандартный раствор N 1 готовят растворением 10 мг каждого вещества (х.ч.) в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 из раствора N 1 в мерную колбу на 100 мл переносят 10 мл раствора и доводят до метки этиловым спиртом.
     
     Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение трех месяцев.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух со скоростью 10 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для определения 1/2 ПДК десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата достаточно отобрать 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 3 суток.
     
     

Проведение измерения

     
     С пористого фильтра десмедифам и 3-оксифенилэтил карбамат смывают 15-20 мл этилового спирта в мерную колбу на 25 мл. Содержимое колбы доводят до метки тем же растворителем. Аликвотную часть раствора (0,1 мл) с помощью микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Параллельно на пластинку с помощью микрошприца или микропипетки наносят 0,1 мл серии стандартных растворов с содержанием десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата от 0,2 до 1 мкг. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до начала хроматографирования налит подвижный растворитель бензол:ацетон (4:1). После развития хроматограмму тщательно высушивают на воздухе, термостатируют в течение 5 минут при 150 °С, затем помещают в камеру с аммиаком, где выдерживают пластинку в течение 10 мин. Аммиак с пластинки отдувают на воздухе, а затем пластинку обрабатывают одним из двух способов.
     
     Способ 1. Пластинку обрабатывают 1%-ным водным раствором 4-аминоантипирина, а затем 4%-ным водным раствором KFe(CN). Десмедифам и 3-оксифенилэтил карбамат проявляются на пластинках в виде оранжевых пятен на голубовато-зеленом фоне с  0,8±0,05 и 0,5±0,05 соответственно. Пятна стабильны при хранении в темноте в течение двух недель.
     
     Способ 2. С использованием проявляющего реагента на основе соли диазония. Пластинку обрабатывают свежеприготовленным раствором соли диазония. В этом случае вещества на пластинке проявляются в виде устойчивых оранжевых пятен на белом фоне. Хроматограммы стабильны при хранении пластин даже на свету в течение длительного времени (более одного месяца).
     
     Линейность детектирования 0,2-1,0 мкг в хроматографируемой пробе при проявлении обоими проявителями.
     
     Количественное определение десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата проводят с помощью денситометра БИАН 170. Для этого на хроматографические пластинки наносят 0,2-1 мкг определяемых веществ и после развития хроматограмм в подвижной фазе бензол:ацетон проявляют вышеуказанными проявителями. Затем записывают электрофореграмму при условиях: светофильтр N 3 (красный), скорость движения каретки с пластиной 60 мм/мин, скорость кимографа 120 мм/мин. После чего определяют площадь пиков на электрофореграмме, вырезая пики и накладывая на миллиметровую бумагу. Строят градуировочный график зависимости площади пиков от концентрации определяемых веществ. Содержание веществ в хроматографируемой пробе находят по градуировочному графику, предварительно записав электрофореграмму пробы и определив площадь пика.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию веществ "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

      
      - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для определения, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 2. - М.: МП "Рарог", 1992