МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций ацетальдегида,
масляного альдегида и кротонового альдегида
в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 года N 5301-90
     
     

          
     Бесцветная жидкость с запахом прелых яблок. Температура кипения 20,8 °С, температура воспламенения 35 °С, плотность 0,7878, растворим в воде, спирте, эфире, бензоле. Порог восприятия запаха 0,1 мг/м. Вызывает раздражение слизистых оболочек. При больших концентрациях наступает удушье, кашель, головные боли, наблюдается учащение пульса. К небольшим концентрациям возможно привыкание.     
     

          
     Бесцветная жидкость с острым запахом. Температура кипения 74,8 °С, температура плавления 97,1 °С. Смешивается с большинством органических растворителей. Порог восприятия запаха 4 мг/м. Действует раздражающе на слизистую оболочку глаза, при попадании на кожу вызывает кожные заболевания.     
     

          
     Бесцветная жидкость с резким запахом, слезоточив. Температура кипения 102,2 °С, температура плавления 69 °С, плотность 0,8480. Растворимость в воде 18,1*, неограниченно растворим в этаноле, эфире, бензоле, хорошо растворим в ацетоне.
________________
     * Соответствует оригиналу. - Примечание .     
     
     Чрезвычайно сильно раздражает конъюктиву глаз и слизистые верхних дыхательных путей. Порог восприятия запаха 0,5-1 мг/м.
     
     Все альдегиды в воздухе находятся в виде паров.
     
     ПДК ацетальдегида и масляного альдегида 5 мг/м, кротонового альдегида 0,5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб с концентрированием в диметилформамид.
     
     Нижний предел измерения кротонового альдегида - 0,0012 мкг, ацетальдегида и масляного альдегида - 0,004 мкг в анализируемом объеме раствора (2 мкл).
     
     Нижний предел измерения в воздухе кротонового альдегида 0,24 мг/м, ацетальдегида и масляного альдегида 0,8 мг/м (при отборе 7,5 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций кротонового альдегида 0,24-2,4 мг/м, ацетальдегида и масляного альдегида 0,8-40 мг/м.
     
     Погрешность определения составляет ±12%.
     
     Определению не мешают бутанол, метилметакрилат, стирол, 2-этилгексанол.
     
     Время выполнения анализа, включая отбор проб, 45 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая из нержавеющей стали, длиной 3 м и диаметром 3 мм.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Мерные колбы, пипетки; пробирки, ГОСТ 20292-74 и 1770-74.
     
     Аспирационное устройство с расходомером.
     
     Поглотительные приборы типа Зайцева.
     
     Прибор для перегонки веществ.
     
     Флаконы пенициллиновые вместимостью 10 см.
     
     Пенный измеритель расхода газов, цена наименьшего деления 0,1 см, ГОСТ 20292-74.
     
     Весы лабораторные ВЛА-200, 2 кл., ГОСТ 24104-80Е*.
_________________
     * Действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание .
          
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Ацетальдегид, х.ч., МРТУ 6-09-5708-68.
     
     Масляный альдегид свежеперегнанный, х.ч., ТУ 6-09-3828-74.
     
     Кротоновый альдегид свежеперегнанный, х.ч., ТУ 6-09-3667-74.
     
     Диметилформамид, ГОСТ 20289-74, ч.д.а.
     
     Диметилформамид марки "х.ч." или "ч.д.а." предварительно перегоняют и продувают азотом в течение 5 часов для удаления легколетучих соединений. Затем проверяют чистоту диметилформамида газохроматографическим методом при указанных ниже условиях.
     
     Газообразные: воздух сжатый, очищенный, ГОСТ 11882-73, водород технический, ГОСТ 3022-80, аргон, ГОСТ 10157-79, в баллонах с редукторами.
     
     Диоктилсебацинат, неподвижная жидкая фаза, ч., ТУ 6-09-2585-77.
     
     Себациновая кислота, неподвижная жидкая фаза, ч., ГОСТ 15582-70.
     
     Хроматон N-AW, фракция 0,20-0,25.
     
     Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10-15 мл диметилформамида, взвешивают, прибавляют 2-3 капли кротонового альдегида, взвешивают, прибавляют 2-3 капли масляного альдегида, взвешивают, прибавляют 2-3 капли ацетальдегида, взвешивают. Раствор доводят до метки диметилформамидом и рассчитывают концентрацию каждого альдегида в 1 мл.
     
     Стандартные растворы N 2, 3 и 4 с содержанием 0,1; 0,01; 0,001 мг/мл каждого вещества готовят в мерных колбах вместимостью 25 мл последовательным разбавлением ДМФА предыдущих растворов.
     
     Срок хранения стандартных растворов 5 суток.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через три последовательно соединенных поглотителя Зайцева, заполненных по 3 мл диметилформамида. Для измерения 1/2 ПДК веществ необходимо отобрать 7,5 л воздуха. С целью очистки воздуха от пыли и влаги перед первым поглотителем помещается патрон со стекловатой и прокаленным хлористым кальцием. Срок хранения отобранных проб 5 суток.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Колонку из нержавеющей стали, длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм, заполняют насадкой, приготовленной путем нанесения на твердый носитель хроматон N-AW жидкой фазы диоктилсебацината в количестве 10% от массы носителя и себациновой кислоты в количестве 2,5% от массы носителя.
     
     Приготовленную колонку кондиционируют при температуре 110 °С в токе газа-носителя в течение 8 часов, не присоединяя к детектору. Наладку, проверку герметичности, вывод хроматографа на режим выполняют в соответствии с инструкцией к прибору.
     
     Градуировочные растворы с содержанием кротонового альдегида от 0,6 до 6 мкг/мл, ацетальдегида и масляного альдегида от 2 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением диметилформамидом стандартных растворов N 2, 3 и 4.
     
     Во избежание изменения концентрации растворы при калибровке детектора помещают в пенициллиновые флаконы с резиновыми пробками. Отбор растворов из флакона проводят микрошприцем через резиновую пробку.
     
     При калибровке в испаритель хроматографа вводят по 2 мкл вышеуказанных растворов.
     
     Измеряют площади пиков и по полученным средним данным из пяти определений для каждой концентрации строят для каждого вещества калибровочный график зависимости площади пика (мм) от количества вещества (мкг) в анализируемом объеме. Условия калибровки и анализа должны быть идентичными.     
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

     
     Температура термостата колонок 80 °С
     
     Температура испарителя 230 °С
     
     Газ-носитель аргон, объемный расход 30 мл/мин
     
     Соотношение расходов аргон:водород:воздух - 1:1:10
     
     Объем вводимой пробы 2 мкл
     
     Скорость диаграммной ленты 240 мм/час
     
     Время удерживания: ацетальдегида 1 мин 45 сек
     
     масляного альдегида 2 мин 45 сек
     
     кротонового альдегида 3 мин 45 сек
     
     Шкала электрометра: для кротонового альдегида 10·10 А
     
     для ацетальдегида и
     
     масляного альдегида 50·10 А.
     
     

Проведение измерения

     
     Жидкость из поглотительных приборов после отбора проб переносят в отдельные пенициллиновые флаконы с резиновыми пробками. Для анализа микрошприцем из флаконов отбирают по 2 мкл исследуемого раствора и хроматографируют. Измеряют площади полученных пиков и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию вещества "" в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

      
      - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 2. - М.: МП "Рарог", 1992