МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЛЕТУЧИХ КОМПОНЕНТОВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ СОЖ "ЭМБОЛ" И "ОСМ-4''
(н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана, н-гептана,
1,1,2-трихлорэтана)

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 5 ноября 1985 г. N 3976-85
     
     
     Состав СОЖ "Эмбол":
     
     Технологическая смазка МБО-5 (минеральное масло И-20) - 94%
     
     Присадка ХСО-200 (хлорсульфидированные олефины) - 3-5%
     
     Жир шерстяной - 3-5%.
     
     Приоритетные компоненты, выделяющиеся в воздух при использовании СОЖ "Эмбол": 3-метилпентан и 1,1,2-трихлорэтан.
     
     Состав СОЖ ОСМ-4:
     
     Очищенное нефтяное масло - до 100%
     
     Талловое масло - 3%
     
     Хлорированные парафины - до 10%
     
     Присадка ЛЗ-301 - 3%
     
     Полимеры - 0,5-3,0%
     
     Полиметилсилоксановая жидкость - 0,02%.
     
     Приоритетные компоненты, выделяющиеся в воздух при использовании СОЖ ОСМ-4: н-пентан, 2- и 3-метилгексан, н-гексан, н-гептан.
     
     Вышеуказанные СОЖ применяются при обработке металлов шлифованием и штамповкой.
     
     

Таблица 24

     
Физические свойства компонентов смесей

     
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на активный уголь БАУ.
     
     Предел измерения: н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана и н-гептана - 0,08 мкг; 1,1,2-трихлорэтана - 0,1 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     Предел измерения в воздухе: н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана и н-гептана - 10 мг/м; 1,1,2-трихлорэтана - 1,0 мг/м (при отборе 1 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе: н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана и н-гептана от 10 до 450 мг/м, 1,1,2-трихлорэтана - от 1,0 до 35 мг/м.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Определению не мешают: 1,1,1-трихлорэтан, 1,1,2-трихлорэтилен, парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды C-C, этилцеллозольв и циклогексанон, которые одновременно присутствуют в воздухе производственных помещений.
     
     Предельно допустимые концентрации в воздухе: н-пентана, н-гексана, н-гептана - 300 мг/м; 3-метилпентана, 2- и 3-метилгексана - не установлена; 1,1,2-трихлорэтана - 20 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Декан для хроматографии, ТУ 6-09-659-77.
     
     Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-4521-77.
     
     Трихлорэтан хроматографически чистый, ТУ 6-09-1012-79.
     
     Триметилбензол для хроматографии, ТУ 6-09-785-76.
     
     Уголь активный БАУ, ГОСТ 6217-74, (фракция 0,25-0,5 мм).
     
     Стекловолокно.
     
     Неподвижная жидкая фаза - окзалан (для хроматографии), ТУ 6-09-2589-77.
     
     Октан для хроматографии, ТУ 6-09-661-71.
     
     Гептан для хроматографии, ТУ 6-09-4520-77.
     
     Пентан для хроматографии, ТУ 6-09-922-76.
     
     Основные стандартные растворы гексана, 1,1,2-трихлорэтана, гептана, пентана готовят следующим образом: взвешивают мерную колбу вместимостью 25 мл с 10 мл декана, добавляют 2-3 капли вещества, снова взвешивают и рассчитывают содержание вещества (мг) в 1 мл раствора.
     
     Стандартные растворы пентана, н-гексана, 1,1,2-трихлорэтана, н-гептана с концентрациями 1-10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основных стандартных растворов деканом.
     
     Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами или воздух из компрессора.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Капиллярная колонка из меди или стали длиной 50 м и внутренним диаметром 0,25 мм, импрегнированная скваланом.
     
     Концентрационные трубки из стекла длиной 8 см и внутренним диаметром 4 мм, заполненные активным углем БАУ (150 мг).
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Микрокомпрессор АЭН-2.
     
     Набор сит "Физприбор".
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Шкаф сушильный.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.
     
     Устройство для заполнения капиллярных колонок.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через концентрационную трубку с 150 мг активного угля БАУ.
     
     Для определения 0,5 ПДК трихлорэтана достаточно отобрать 5 л воздуха, углеводородов - 1 л. После отбора пробы трубки герметично закрываются стеклянными заглушками. Продолжительность хранения отобранных проб при комнатной температуре (20 °С) - 10 суток, при 0-4 °С - 30 суток.
     

Условия анализа

     
     Приготовление хроматографической капиллярной колонки. Капиллярную колонку промывают рядом отфильтрованных растворителей: н-гексаном, бензолом, ацетоном, этанолом, хлороформом, а затем просушивают в токе инертного газа при температуре 150 °С.
     
     Для нанесения пленки жидкой фазы используют поставляемое в комплекте с хроматографом специальное устройство, состоящее из сифона, присоединяемого к редуктору высокого давления.
     
     Готовят 10 мл 8% (вес.) раствора сквалана в гексане. К раствору добавляют 0,05 мл поверхностно-активного вещества СПАН-80. 2 мл раствора продавливают через колонку, при этом по мере выхода раствора из капилляра плавно уменьшают давление на входе в колонку. Последние капли раствора выходят при давлении 0,1 атм, при этом же давлении колонка продувается в течение 24 часов. Дальнейшая продувка производится под давлением 0,5 атм в режиме программирования температуры до максимальной для используемой неподвижной фазы (120 °С). При этой температуре колонка продувается в течение 8 часов.
     
     Приготовление сорбента. Активный уголь БАУ после измельчения отсеивают на ситах "Физприбор" для получения фракции 0,25-0,50 мм. Далее уголь несколько раз промывают бензолом, ацетоном и дистиллированной водой и высушивают в токе азота в течение 2-х часов при температуре 20 °С. Концентрационную трубку заполняют углем БАУ (150 мг) и с обоих концов закрывают тампонами из стекловолокна.
     
     После отбора пробы воздуха уголь из концентрационной трубки переносят в плотно закрываемый микробюкс, добавляют 1,0 мл смеси декана и 1,2,4-триметилбензола (2:1) и оставляют на 15 минут. Степень десорбции анализируемых компонентов - 96%. Затем 10 мкл экстракта вводят микрошприцем в испаритель хроматографа.
     

Условия хроматографирования

     
     Индексы удерживания Ковача рассчитывают по формуле:
     

     
где ;  - время удерживания анализируемого компонента;  - время удерживания несорбирующегося газа (метан);  - приведенное время удерживания. Обозначения ,  и  относятся, соответственно, к анализируемому компоненту и н-парафинам с числом углеродных атомов в молекуле  и .
     
     Для количественного определения 1,1,2-трихлорэтана используют метод абсолютной калибровки. С этой целью готовят серию стандартных растворов с концентрацией от 0,02 до 7,0 мг/мл и по 5 мкл каждого раствора вводят в испаритель хроматографа. По результатам определения строят градуировочный график зависимости площади (мм) от концентрации (мкг).
     
     Содержание отдельных углеводородов определяют методом внутреннего стандарта, в качестве которого применяют бензол. Из половины полученного после десорбции экстракта хроматографируют пробу 5 мкл в описанных выше условиях для получения хроматограммы N 1. Ко второй половине экстракта добавляют 3 мкл раствора бензола в декане в концентрации 0,1 мг/мл и 5 мкл полученного раствора вновь хроматографируют для получения хроматограммы N 2. Расчет проводят по формуле:
     

     
где  - содержание определяемого компонента пробы, мкг;
     
      - количество стандарта, добавленного к исходной смеси, мкг;
     
      и  - площади пиков стандарта на хроматограммах 1 и 2;
     
      и  - площади пиков определяемого компонента на хроматограммах 1 и 2.
     
     Концентрацию углеводородов в воздухе () вычисляют по формуле:
     

 мг/м,

     
где  - содержание определяемого вещества в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем хроматографируемой пробы, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.XXI
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986