МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРОМИСТОГО ИЗОПРОПИЛА,
БРОМИСТОГО ПРОПИЛА, БРОМИСТОГО ИЗОБУТИЛА, БРОМИСТОГО БУТИЛА,
БРОМИСТОГО ИЗОАМИЛА, БРОМИСТОГО АМИЛА, БРОМИСТОГО ГЕКСИЛА,
БРОМИСТОГО ГЕПТИЛА, БРОМИСТОГО ДЕЦИЛА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко, 23 сентября 1980 года N 2216-80

     
     Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в таблице 6.
     
     

Таблица 6

     
Физико-химические свойства бромированных алкилов

     
     
     Агрегатное состояние в воздухе - пары.
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб с концентрированием.
     
     2. Предел обнаружения, чувствительность метода, погрешность определения, диапазон измеряемых концентраций представлен в таблице 7.
     
     

Таблица 7

     
Предел обнаружения исследуемых веществ, погрешности определения и диапазон
определяемых концентраций бромированных алкилов

     
     
     3. Предельно допустимая концентрация бромистого бутила и бромистого гексила в воздухе - 0,3 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     4. Применяемые реактивы.
     
     Для приготовления эталонных смесей используются бромистый изопропил "ч", МРТУ 6-09-1696-64, бромистый пропил "ч", МРТУ 6-09-446-63, бромистый изобутил "ч'', МРТУ 6-09-982-63, бромистый бутил "ч", ТУ 6-09-240-70, бромистый изоамил "ч", МPTУ 6-09-380-63, бромистый амид "ч", МРТУ 6-09-419-63, бромистый гексил "ч", МРТУ 6-09-188-63, бромистый гептил "ч", МРТУ 6-09-189-68, бромистый децил "ч", МРТУ 6-09-6300-69.
     
     Серный эфир "ч", перегнанный и обезвоженный хлористым кальцием, ГОСТ 4460-66.
     
     Диатомитовый кирпич марки ИНЗ-600, фракция 0,25-0,5 мм.
     
     Полифенилметилсилоксановая жидкость ПФМС-4, ч.д.а.
     
     Газообразный гелий, водород, воздух в баллонах с редукторами.
     
     5. Применяемые посуда и приборы.
     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонками из нержавеющей стали длиной 4 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Концентрационные трубки для отбора проб. Изготовлены из молибденового стекла. Рабочий объем от 3 до 5 см. Сорбент - диатомитовый кирпич ИНЗ-600 + 25% ПФМС-4.
     
     Сосуд Дьюара на 1-2 литра.
     
     Электрическая печь для термической десорбции проб.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Диффузно-динамический дозатор.
     
     Набор сит "Физприбор".
     
     Пипетки газовые ГОСТ 18954-73, емкостью 250-500 мл.
     
     Микрошприцы емкостью 1 и 10 мкл.
     
     Медицинские шприцы на 1, 2, 5 мл с силиконовой прокладкой.
     
     Линейка и лупа измерительные.
     
     Секундомер.
     
     

III. Отбор проб воздуха

     
      6. Пробу воздуха отбирают в газовые пипетки емкостью 250-500 см. Десятикратный объем воздуха протягивают с помощью аспиратора со скоростью 0,5 л/мин. Пипетки закрывают заглушками или перекрывают краны. Срок хранения отобранных проб не более суток при комнатной температуре.
     
     

IV. Описание определения

     
     7. Для приготовления насадки колонки и концентрационной трубки диатомитовый кирпич просеивают, выделяют фракцию 0,25-0,5 мм, отмывают от пыли дистиллированной водой, обрабатывают раствором соляной кислоты (1:1), нейтрализуют ион хлора, высушивают при температуре 110 °С в сушильном шкафу и прокаливают в муфельной печи при температуре 1100 °С в течение 3-х часов.
     
     Полифенилметилсилоксановую жидкость в количестве 10% от веса твердого носителя растворяют в перегнанном и обезвоженном этиловом эфире и заливают раствором сорбент. Осторожно перемешивают при комнатной температуре до удаления основного количества эфира, а затем на песочной бане при температуре 80-100 °С до полного его испарения. Приготовленным сорбентом заполняют колонку и кондиционируют при 170 °С 24 часа в токе гелия при отсоединенном детекторе.
     
     Аналогично готовят насадку для концентрационных трубок, на подготовленный диатомитовый кирпич наносят полифенилметилсилоксановую жидкость в количестве 25% от веса сорбента, продувают 2 часа при 200 °С.
     
     Из газовых пипеток анализируемый воздух вытесняют насыщенным раствором поваренной соли и пропускают со скоростью 100 мл/мин через концентрационную трубку, которая присоединена к дозирующему устройству хлоратографа. Концентрационная трубка предварительно охлаждается в смеси снег (толченый лед) + поваренная соль (содержание 5-10%) до температуры - 2-5 °С.
     
     Проба вводится в хроматографическую колонку после нагревания концентрационной трубки при температуре 180 °С в течение 5 минут с помощью электрической печи для десорбции. Скорость ввода должна быть постоянной.
     
     Условия анализа:
     

     
     Приготовление калибровочных смесей можно осуществлять двумя способами:
     
     а) Калибровка методом отдельных навесок.
     
     Калибровочные смеси готовят в стеклянных бутылях объемом 20 л. Исследуемые вещества отбирают в стеклянные ампулы и запаивают. Определяют навески компонентов, которые должны быть в диапазоне от 10 до 100 мг. Стеклянные ампулы разбиваются, смесь тщательно перемешивается с помощью тефлонового диска, находящегося в бутыли. Для получения стабильных результатов бутыли выдерживают при комнатной температуре 2-4 часа.
     
     Микроконцентрации соединений получают путем разбавления парогазовых смесей в калибровочных газовых пипетках. Расчет концентраций в газовых пипетках проводят путем сопоставления объемов и количества внесенного вещества. Концентрации веществ при калибровке составляют 0,1; 0,3; 0,5; 1,0; 2,0; мг/м. Приготовленные калибровочные смеси используют для концентрирования вещества.
     
     Калибровочные графики строят по высотам пиков; построение кривой необходимо проводить по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
     
     б) Калибровка диффузионно-динамическим методом.
     
     Стандартные смеси готовят с помощью диффузионно-динамического дозатора. Предварительно производят калибровку капилляра дозатора и рассчитывают постоянную дозу по формуле:
     

,

     
где  - плотность вещества, г/см;

     
      - сечение капилляра дозатора, см;
     
      - время, в течение которого мениск жидкости перейдет из положения  в положение , сек.
     
     Во время калибровки капилляр термостатируется в термостате при температуре 20 °С.
     
     Сечение капилляра  определяют, заполнив его определенной навеской ртути и измерив длину столбика ее в капилляре; сечение находят по формуле:
     

,

     
где  - вес ртути, г

     
      - плотность ртути при температуре измерения, г/см
     
      - длина столбика ртути, см.
     
     Откалиброванный капилляр, заполненный исследуемым веществом, помещают в стеклянный резервуар дозатора. Воздух в дозатор подают из баллона. Скорость подачи регулируют с помощью редуктора и определяют ее газовыми часами.
     
     Изменяя скорость воздуха и уровень вещества в капилляре, получают стандартную смесь дозируемого вещества различной концентрации. Расчет концентрации  на выходе дозатора производят по формуле:
     

 мг/м,

     
где  - постоянная дозатора для данного вещества;

     
      - скорость воздуха в см/сек;
     
      - расстояние от верхнего конца капилляра до мениска жидкости, см.
     
     Для бромированных алкилов при проведении калибровки создают концентрации на выходе дозатора от 0,1 до 1,5 мг/м. Пробы воздуха на выходе диффузионно-динамического дозатора отбираются в газовые пипетки. Концентрирование производят по выше описанному способу в стеклянных концентрированных трубках. Строят калибровочные графики зависимости высот пиков от количества вещества.
     
     Концентрации каждого компонента в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

 мг/м,

     
где  - количество вещества в мкг;

     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
      
     

Текст документа сверен по:
Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе:
Сб. методических указаний. Выпуск XVI.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1980