МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ВИНИЛФОСФАТА ПО ЕГО ТРАНС- И ЦИС- ИЗОМЕРАМ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4479-87
     

     
     Винилфосфат - аналог зарубежного препарата гардоны. Действующим началом 98%-ного препарата (в техническом продукте его примерно 1% цис-изомера) является 0,0-диметил-0-/2-хлор-1-(2,4,5-трихлорфенил)винил-фосфат.
     
     Транс- и цис- изомеры винилфосфата - белые кристаллы, т. плавл, 97-98 °С и 62 °С соответственно, хорошо растворимы в органических растворителях, растворимость в воде 11 мг/л при 20 °С.
     
     Давление паров при 20 °С 4,2·10 мм рт.ст.
     
     В воздухе находятся в виде аэрозоля.
     
     Препарат малотоксичен, обладает слабым кумулятивным действием.
     
     ПДК каждого изомера 1 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр АФП-ВП-20.
     
     Нижний предел измерения винилфосфата в хроматографируемом объеме пробы 0,003 мкг (3 нг).
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 100 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 7,5 мг/м.
     
     Измерению не мешают полупродукты получения винилфосфата (диметилфосфит и пентахлорацетофенон), а также другие фосфорорганические пестициды (метафос, карбофос, трихлорметафос-3, фозалон, фталофос, хлорофос, ДДВ).
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения 1,5 ч, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с термоионным детектором.
     
     Хроматографические колонки из стекла (2 м х 3 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатель, ТУ 95.72.05-77.
     
     Ротационный вакуумный испаритель ИР-1, ТУ 25-11-917-76.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.
     
     Колбы круглодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями.
     
     Вакуумный эксикатор, ГОСТ 6371-73.
     
     Химические стаканы, ГОСТ 10394-72, вместимостью 50 мл.
     
     Фарфоровая чашка, ГОСТ 9147-80.
     
     Пинцет.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Транс- и цис- винилфосфат с содержанием основного вещества 98%.
     
     Твердый носитель хромосорб W, промытый кислотой и силанизированный диметилхлорсиланом (0,20-0,25 мм).
     
     Неподвижная жидкая фаза метилсиликон SE-30.
     
     н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78, свежеперегнанный.
     
     Хлороформ, ТУ 6-09-06-800-76, х.ч.
     
     Газы в баллонах с редукторами: водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 11882-73; азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
     
     Стандартные растворы N 1 транс- и цис- изомеров винилфосфата с концентрациями 1 мг/мл готовят растворением точных навесок веществ в гексане. Для этого по 50 мг транс- и цис- изомеров растворяют в гексане и мерных колбах вместимостью 50 мл.
     
     Стандартные растворы N 2 с концентрациями 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 гексаном. Стандартные растворы устойчивы в течение 3 месяцев при хранении в холодильнике.
     
     Стандартные растворы N 3, N 4 и N 5 с концентрациями 15, 7 и 1 мкг/мл соответственно готовят путем последовательного разбавления гексаном.
     
     Фильтры АФА ВП-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, укрепленный в фильтродержателе. Для измерения 0,5 ПДК винилфосфата следует отобрать 100 л воздуха.
     
     Отобранные пробы устойчивы в течение 10 дней.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для приготовления хроматографической насадки жидкую фазу SE-30 в количестве 2 г помещают в круглодонную колбу и растворяют в 75 мл хлороформа. В полученный раствор при непрерывном помешивании равномерно засыпают 25 г хромосорба W. Затем колбу подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и отгоняют растворитель полностью. Сорбент с нанесенной фазой переносят в фарфоровую чашку и нагревают в cушильном шкафу при температуре 100 °С в течение одного часа. Подготовленный носитель охлаждают в вакуумном эксикаторе и хранят в склянке с притертой пробкой.
     
     Хроматографическую колонку заполняют подготовленной насадкой с помощью вакуума и механической вибрации. Колонку кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 300 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 300 °С в течение 6-8 ч, не подсоединяя колонку к детектору. Далее, подсоединив колонку к детектору, проверяют нулевую линию, при рабочей температуре термостата колонок.
     
     Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой с помощью пинцета переносят в химический стакан вместимостью 50 мл, заливают 15 мл гексана и с помощью стеклянной палочки многократно отжимают фильтр в растворителе. Затем раствор осторожно переносят количественно в мерную колбу вместимостью 50 мл. Для этого фильтр промывают многократно малыми порциями гексана, отжимая фильтр палочкой. Раствор в колбе доводят до метки гексаном. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и ее содержимое тщательно перемешивают. В хроматограф вводят 3 мкл подученного раствора пробы. Ввод проб осуществляют микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа.     
     

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб

          
     Линейный диапазон детектирования 0,003-0,045 мкг (3-45 нг).
     
     Количественное измерение винилфосфата в растворе пробы проводят методом сравнения со стандартом. Для этого в испаритель хроматографа вводят последовательно стандартные растворы N 5, N 4 и N 3, затем раствор пробы и снова стандартный раствор концентрации, близкой к концентрации винилфосфата в пробе.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию изомеров винилфосфата  в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - высота пика раствора пробы, мм;
     
      - высота пика стандартного раствора, близкого по концентрации винилфосфата к раствору пробы (средняя из двух измерений), мм;
     
      - количество изомера винилфосфата в стандартном растворе, введенное в хроматограф, нг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мкл;
     
      - объем пробы воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988