МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕРИЛЛИЯ В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1612-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с электронно-захватным детектором.
     
     2. Предел обнаружения бериллия 1,5·10 мкг.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,0005 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению не мешают: медь, алюминий, железо, никель, кобальт.
     
     5. Предельно допустимая концентрация бериллия в воздухе 0,001 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Бериллий сернокислый, 4-водный, МРТУ 6-09-2156-65.
     
     Стандартный раствор N 1 с содержанием бериллия 100 мкг/мл готовят растворением 0,1966 г сернокислого бериллия в 100 мл дистиллированной воды.
     
     Из стандартного раствора N 1 соответствующим разбавлением водой готовят рабочие стандартные растворы с содержанием бериллия 0,2, 0,1, 0,05 и 0,025 мкг/мл.
     
     Газообразный азот в баллоне с редуктором.
     
     Твердый носитель: целит 545, фракция 0,2-0,3 мм.
     
     Жидкая фаза: силиконовая жидкость SE-30.
     
     Трифторацетилацетон, температура кипения 106-107°, 0,005М бензольный раствор.
     
     Бензол, ГОСТ 5955-68.
     
     Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 1М раствор.
     
     Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 0,01М раствор.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 5%-ный раствор.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-66, раствор 1:1.
     
     Калий фтористый кислый, ГОСТ 10067-62.
     
     Хлороформ, ГОСТ 215-74.
     
     Фильтры АФА-ВП-10.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Хроматограф с электронно-захватным детектором.
     
     Стеклянные хроматографические колонки (42х0,35).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Патрон для фильтров (см. рис.1 и 2).
     
     Муфельная печь.
     
     Прибор для встряхивания жидкостей.
     
     Микрошприц, емкостью 1 мкл.
     
     Делительные воронки, емкостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Чашки фарфоровые.
     
     Бюксы стеклянные.
     
     Водная баня.
     
     Секундомер.
     
     Линейка измерительная.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух со скоростью 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 100 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. Силиконовую жидкость SE-30 в количестве 2% от массы носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят взвешенный твердый носитель-целит 545 (фракция 0,2-0,3 мм). Перемешивают до полного улетучивания растворителя и в течение 1 ч сорбент выдерживают в сушильном шкафу при 105-110 °С. Заполняют колонку, помещают в термостат и продувают током азота в течение 12-14 ч при температуре 140 °С. Затем проводят "тренировку" колонки.
     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан и промывают 6 мл 5%-ного раствора соляной кислоты. Полученный раствор выпаривают на водяной бане досуха. Затем сухой остаток растворяют в 2 мл дистиллированной воды.
     
     Полученный водный раствор переносят в делительную воронку, добавляют 2 мл бензольного раствора 0,005М трифторацетилацетона и 2 мл 1М раствора ацетата натрия. Экстрагируют в течение 1 ч на приборе для встряхивания жидкостей.
     
     Затем отделяют бензольный слой, промывают его 2 мл 0,01М раствора едкого натра в течение 15 с. Щелочной водный слой немедленно отделяется, а бензольный экстракт переносят в бюкс и вводят через испаритель в хроматографическую колонку микрошприцем в количестве 0,6 мкл.
     
     Прибор предварительно выводят на режим согласно Инструкции.
     
     При анализе нерастворимой окиси бериллия для перевода бериллия в растворимое состояние пробу сплавляют с 0,5 г бифторида калия в муфельной печи при =900 °С. По охлаждении приливают 2 мл серной кислоты (1:1) и нагревают на песчаной бане до прекращения выделения серного ангидрида. Остаток растворяют в 6 мл 5%-ного раствора соляной кислоты. Полученный раствор выпаривают на водяной бане досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Далее проводят анализ как описано выше.
     

Условия анализа

     
     Насадка - 2% силиконовой жидкости SE-30 от массы целита 545 (фракция 0,2-0,3 мм).
     
     Длина колонки - 42 см.
     
     Диаметр колонки - 0,35 см.
     
     Температура колонки - 100°.
     
     Температура детектора - 150°.
     
     Температура испарителя - 160°.
     
     Скорость потока газа-носителя - 60 мл/мин.
     
     Скорость бумажной ленты - 10 мм/мин.
     
     Объем вводимой пробы - 0,6 мкл.
     
     Время удерживания трифторацетилацетоната бериллия 45 с.
     
     Калибровка прибора проводится по стандартным растворам трифторацетилацетоната бериллия, приготовленным из стандартных растворов сернокислого бериллия.
     
     Для получения трифторацетилацетоната бериллия в делительные воронки вносят по 2 мл из каждого рабочего стандартного раствора, добавляют по 2 мл бензольного раствора 0,005М трифторацетилацетона и по 2 мл 1М раствора ацетата натрия.
     
     Экстрагируют в течение 1 ч на приборе для встряхивания жидкостей. Затем отделяют бензольный слой и промывают его 2 мл 0,01М раствора едкого натра в течение 15 с.
     
     Водный слой немедленно отделяют, а бензольный экстракт переносят в бюкс  и вводят через испаритель в хроматографическую колонку микрошприцем в количестве 0,6 мкл.
     
     Калибровочный график строят по зависимости: площадь пика (см) - количество вещества (10 мкг).
     
     Концентрацию бериллия () в мг/м воздуха вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество бериллия, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.



Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981