МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРИСТОГО МЕТИЛА И ХЛОРИСТОГО ЭТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 июля 1982 г. N 2599
     
     

1. Характеристика метода

     Определение основано на образовании полиметинового красителя при взаимодействии алифатических хлорпроизводных с пиридином и анилином в кислой среде.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в пиридин.
     
     Предел измерения в анализируемом объеме пробы хлористого метила - 0,5 мкг, хлористого этила - 1,5 мкг.
     
     Пределы измерения в воздухе хлористого метила - 2,5 мг/м, хлористого этила - 15 мг/м (при отборе соответственно 0,2 и 0,1 л воздуха).
     
     Диапазоны измеряемых концентраций хлористого метила 2,5-50 мг/м, хлористого этила - 15-300 мг/м.
     
     Определению не мешают хлор и хлористый водород, хлористый метилен, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан, хлорпикрин, фосген, хлористый винил, хлористый изопропил, хлорбензол. Другие галоидпроизводные метана, этана, ацетона дают такую же реакцию.
     
     Граница суммарной погрешности измерения хлористого метила и хлористого этила ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация в воздухе хлористого метила - 5 мг/м, хлористого этила - 50 мг/м.
     
     

2. Реактивы и растворы

     Хлористый метил, т. кип. - 24,1°.
     
     Хлористый этил, т. кип. - 38-39°.
     
     Основной раствор хлористого метила. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл с 5 мл пиридина вносят 0,1 мл хлористого метила, охлажденного до минус 50-60 °С и вновь взвешивают. Раствор перемешивают, вносят 1,2 мл воды и доводят жидкость пиридином до метки. Раствор сохраняется 2 суток.
     
     Стандартный раствор хлористого метила. Готовят разбавлением пиридином основного раствора с содержанием 5 мкг/мл, сохраняющийся в течение 10 часов.
     
     Основной раствор хлористого этила. Во взвешенную колбу с 5 мл пиридина вносят 0,1 мл хлористого этила, охлажденного до минус 2°-3° и вновь взвешивают. Раствор перемешивают, перевертывая колбу, и доводят пиридином до метки. Раствор сохраняется 3 суток.
     
     Стандартный раствор хлористого этила. Готовят разбавлением пиридином основного раствора с содержанием 15 мкг/мл. Раствор сохраняется в течение 10 часов.
     
     Пиридин, ГОСТ 13647-78. Кипятят 1 час с обратным холодильником над кристаллической едкой щелочью. Затем перегоняют, добавив кристаллическую щелочь и отбирают фракцию, выкипающую в пределах 114-115°. Хранят в темной склянке.
     
     Анилин ГОСТ 5819-78. Окрашенный продукт перегоняют.
     
     Едкий натр ГОСТ 4328-66, 1 н. раствор.
     
     Уксусная кислота ГОСТ 61-75, х.ч. ледяная.
     
     Индикаторная вата. Гигроскопическую вату промывают горячим этиловым спиртом, затем водой и сушат при 85-90°. Погружают 10 г ваты на 20 мин в раствор 40 г иодистого калия в 100 мл воды. Отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат при указанной температуре. Вату используют для улавливания примеси хлора (брома).
     
     

3. Посуда и приборы

     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Шприцы, емкостью 100-150 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 5, 2 и 10 мл.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха.

     Не более 200 мл воздуха при определении хлористого метила или 100 мл - хлористого этила аспирируют с помощью шприца через один поглотительный сосуд Зайцева, содержащий 2 мл пиридина при охлаждении до 3-7°. Скорость отбора пробы 200 мл/мин.
     
     В присутствии хлора (брома) перед поглотительным сосудом устанавливают стеклянную трубку (диаметром 6-7 мм), заполненную 0,2-0,3 г индикаторной ваты. Трубку заменяют в том случае, если окрашенный слой иода, выделившегося от действия галогена на иодистый калий, достигнет середины слоя ваты.
          

Условия анализа.

     Определение хлористого метила. Пробу количественно сливают в пробирку и нагревают 5 мин при 100° (пробирку неплотно закрывают стеклянной пробкой). Перемешивают, перевертывая пробирку, вносят 0,5 мл раствора щелочи и нагревают 45 мин при 100°. После охлаждения подкисляют 0,5 мл уксусной кислоты, вносят 0,1 мл анилина и разбавляют смесь водой до объема 4 мл. Через 15 мин окрашенный в желто-оранжевый цвет раствор фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 485-495 нм. Содержание хлористого метила в анализируемом объеме находят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице 36. Стандартная шкала сохраняется без изменения в течение 3 ч. Через 20 ч интенсивность окраски снижается на 10-15%.
     
     

Таблица 36

Шкала стандартов

     
     
     Определение хлористого этила. Пробу количественно сливают в пробирку, вносят 0,5 мл раствора щелочи и нагревают 1 ч при 100°. Дальнейший ход анализа аналогичен вышеописанному.
     
     Концентрацию хлорированных углеводородов в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора, мкг;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем аспирируемого воздуха, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1), л.



Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия вып. NN 6-7)
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1982