МУК 4.1.1246-03

     
     МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Определение остаточных количеств этофумезата в корнеплодах и ботве
сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии
(дополнение к МУ N 2083-79)

     
     
Дата введения 2003-07-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: АгрЭво (Германия).
     
     Торговое название: Нортрон.
     
     Действующее вещество: этофумезат, (±)-2-этокси-2,3-дигидро-3,3-диметил-бензофуран-5-ил метансульфонат (IUPAC).
     
     Структурная формула:
     

     Эмпирическая формула: CHOS.
     
     Молекулярная масса: 286,3.
     
     Бесцветное кристаллическое вещество.
     
     Температура плавления: 71 °С.
     
     Давление паров при 25 °С: 0,065 мПа.
     
     Растворимость: в воде - 0,05 г/л, в ацетоне, бензоле, хлороформе, диоксане - 400 г/л; этаноле - 100 г/л; н-гексане - 4 г/л.
     
     Стабилен в нейтральных водных растворах, в спиртовой щелочи происходит отщепление метансульфокислоты.
     
     Гигиенические нормативы. МДУ в сахарной, кормовой и столовой свекле - 0,1 мг/кг.
     
     Область применения препарата. Этофумезат - гербицид для борьбы с двудольными сорняками на посевах сахарной, столовой и кормовой свеклы.
     
     

2. Метод определения остаточных количеств этофумезата в корнеплодах и ботве сахарной свеклы с применением газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на определении этофумезата с помощью газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-фотометрического детектора (ПФД) с серным фильтром (396 нм) после экстракции препарата из анализируемых объектов органическим растворителем и последующей очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых для защиты сахарной свеклы от вредителей, болезней и сорняков.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода

     
     Метрологические параметры метода определения этофумезата в корнеплодах и ботве сахарной свеклы:
     
     

     
     
2.2. Реактивы, растворы и материалы

     
     
2.3. Приборы, аппаратура, посуда

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79).
     
     С каждой делянки варианта опыта отбирают 3-4 растения и отделяют ботву от корнеплода. Корнеплоды моют, обсушивают фильтровальной бумагой и из каждого корнеплода по осевой линии вырезают 1/8 часть, затем эту среднюю пробу измельчают, перемешивают и выделяют аналитические пробы.
     
     Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру с температурой -18 °С.
     
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

     
     Готовую насадку (5% SE-54 на хроматоне N/AW/HDMS) засыпают в стеклянную колонку и уплотняют под вакуумом. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подключая к детектору, и кондиционируют в течение 8 ч при температуре 240 °С.
     

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

     
     Взвешивают 100 мг этофумезата, переносят в мерную колбу объемом 100 мл, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор N 1 с концентрацией этофумезата 1,0 мг/мл). Стандартный раствор N 1 можно хранить в холодильнике в течение трех месяцев.
     
     Методом последовательного разбавления из раствора N 1 готовят стандартные растворы этофумезата в гексане с концентрациями: 4,0; 2,0; 1,0; 0,5 мкг/мл (рабочие растворы) для построения калибровочного графика.
     

2.5.3. Построение калибровочного графика

     
     Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 2 мкл рабочих растворов этофумезата в гексане с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0 и 4,0 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее трех параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (мм) от концентрации этофумезата в мкг/мл.
     
     

2.6. Определение этофумезата в корнеплодах и ботве сахарной свеклы

     
2.6.1. Экстракция

     
     10 г измельченной массы корнеплодов или ботвы помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 50 мл ацетона. Колбу с анализируемой массой помещают в ультразвуковую баню на 5 мин. Содержимое колбы фильтруют через складчатый бумажный фильтр белая лента в делительную воронку емкостью 500 мл. Процедуру экстрагирования и фильтрования повторяют.
     

2.6.2. Очистка экстракта

     
     В делительную воронку к объединенному фильтрату добавляют 250 мл дистиллированной воды и 20 мл насыщенного раствора хлористого натрия. Содержимое воронки перемешивают и добавляют 30 мл дихлорметана. Делительную воронку интенсивно встряхивают в течение 2 мин и после полного разделения слоев нижнюю дихлорметановую фракцию собирают в колбу-концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия толщиной ~1,5 см. Экстракцию повторяют еще один раз. Дихлорметан объединенного экстракта упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре 40-50 °С. Сухой остаток в колбе-концентраторе растворяют в 1,0 мл ацетона и хроматографируют.
     
     

2.7. Условия хроматографирования

     
     Газовый хроматограф: "Цвет-560" или другой с ПФД-сера
     
     Колонка: насадочная с неподвижной фазой 5% SE-54
     
     Длина, внутренний диаметр колонки: 1,0 м3,0 мм
     
     Рабочая шкала электрометра: 810
     
     Скорость движения ленты самописца: 0,25 см/мин
     
     Скорость потока газа-носителя (азота): 40 см/мин
     
     Скорость потока воздуха: 150 см/мин
     
     Скорость потока водорода: 60 см/мин
     
     Режим хроматографирования: изотермический
     
     Температура колонки: 210 °С
     
     Температура испарителя: 250 °С
     
     Температура детектора: 250 °С
     
     Объем вводимой пробы: 2,0 мкл
     
     Время удерживания этофумезата: 3,0±0,1 мин
     
     Линейный диапазон детектирования: 0,25-8,0 нг
     
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание этофумезата рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание этофумезата в пробе, мг/кг;
     
      - высота (площадь) пика образца, мм (мм);
     
      - высота (площадь) пика стандарта, мм (мм);
     
      - концентрация стандартного раствора этофумезата, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - масса анализируемой части пробы, г.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые требования безопасности при работе в химических лабораториях с органическими растворителями, электронагревательными приборами, УФ-светом, сжатыми газами, а также выполнять требования, изложенные в документации прилагаемой к приборам.
     
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
     
     

5. Разработчики

     
     М.Я.Николаев, Л.В.Григорьева, П.А.Тарарин (ВИЗР).
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сб. методических указаний.
Выпуск 2. Часть 9. МУК 4.1.1244-03, МУК 4.1.1246-03,
МУК 4.1.1247-03. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2005