МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
 МОЛИБДЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 сентября 1983 г. N 2901-83
     
     

   
     Молибден - серебристо-белый металл. Плотность 10,3; т. плавления 2620 °С, т. кипения 4700 °С. При нагревании до 600° и выше постепенно окисляется до МоО. Молибден и его окислы растворяются в кислотах и щелочах при нагревании.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на восстановлении молибдена на ртутно-капельном катоде в постояннотоковом режиме на фоне, содержащем 1 н серную кислоту, 0,1 М раствор хлората калия и 0,05 М миндальную кислоту. Потенциал восстановления пика молибдена равен -0,2 в относительно насыщенного каломельного электрода сравнения.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Предел измерения - 0,01 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,02 мг/м (при отборе 25 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций: от 0,02 до 12 мг/м.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Определению молибдена не мешает присутствие 1000-кратного избытка железа, никеля, кобальта, алюминия, хрома, меди, марганца. Наличие 50-кратного избытка титана и 5-кратного избытка вольфрама занижает результаты определения молибдена.
     
     Предельно допустимая концентрация для растворимых соединений молибдена в виде аэрозоля конденсации 2 мг/м, для растворимых соединений молибдена в виде пыли 4 мг/м, для нерастворимых соединений молибдена 6 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Аммоний молибденовокислый 4-водный, ГОСТ 3765-78, х.ч.
     
     Основной раствор молибдена с концентрацией 1,0 мг/мл готовят растворением 1,845 г аммония молибденовокислого в дистиллированной воде с доведением объема раствора до 1 л. Раствор устойчив более года.
     
     Стандартные растворы молибдена: N 1 с концентрацией 10 мкг/мл, N 2 с концентрацией 0,3 мкг/мл и N 3 с концентрацией 0,02 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора водой. Растворы применяют свежеприготовленными.
     
     Натрий углекислый безводный, ГОСТ 83-79, х.ч.
     
     Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77, х.ч.
     
     Плавень: готовят растиранием в ступке двух весовых частей натрия углекислого и одной весовой части калия азотнокислого. Плавень хранят в склянке с притертой пробкой.
     
     Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., уд. веса 1,84, 10%-ный и 2 н растворы.
     
     Кислота азотная, ГОСТ 4461-77, х.ч., уд. веса 1,40.
     
     Калия хлорат, ГОСТ 4235-65, ч., 0,5 М раствор.
     
     Кислота миндальная, МРТУ 6-09-3871-67, ч., 0,5 М раствор (устойчив в течение недели при хранении в темном месте).
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Полярограф ППТ-1 с ртутным капельным электродом.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25, 50, 100, 500 и 1000 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 10, 15 и 25 мл.
     
     Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-75, диаметром 56 мм.
     
     Печь муфельная.
     
     Баня песчаная.
     
     Ступка фарфоровая.
     
     Тигли фарфоровые с крышками.
     
     Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2ПДК (2 мг/м) достаточно отобрать 5 л воздуха.
     

Условия анализа

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в фарфоровый тигель, добавляют по 0,2 мл серной и азотной концентрированных кислот и выпаривают на песчаной бане. Затем озоляют пробу в муфельной печи (закрыв тигли крышками) в течение 1 часа при постепенном повышении температуры до 500 °С. Зольный остаток тщательно смешивают с ~0,2 г плавня, помещают в муфельную печь (~300 °С), температуру которой постепенно повышают до 500 °С и оставляют на 30 мин до полного сплавления смеси. Затем плав растворяют в 10%-ной серной кислоте при нагревании (дважды упаривая до влажных солей). Содержимое количественно переносят в мерную колбу, доводя водой объем до 100 мл. Аликвотную часть пробы (0,5-1,0 мл) переносят в мерный цилиндр, добавляют 5 мл 2 н раствора серной кислоты, 2 мл 0,5 М раствора хлората калия, 1 мл 0,5 М раствора миндальной кислоты. Объем доводят до 10 мл водой, выдерживают 30 мин, заливают в электролизер, продувают инертным газом в течение 5-7 мин и полярографируют. Режим полярографирования: поляризующее напряжение от 0 в до -0,6 в; скорость развертки 4 мв/с; период капания 3-4 с; скорость диаграммной ленты 720 мм/час; диапазон тока (0,540)х1. Высоту пика измеряют при потенциале восстановления молибдена равном -0,2 в.
     
     Измерение содержания молибдена в анализируемом растворе пробы проводят методом добавок или по предварительно построенному градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 14.
     
     

Таблица 14

     
Шкала стандартов

     
     
     Стандарты шкалы обрабатывают аналогично пробам.
     
     При использовании метода добавок подготовленный к полярографированию раствор заливают в ячейку (объемом ), продувают инертным газом и записывают полярограмму (высота пика ), затем в ячейку добавляют небольшой объем () стандартного раствора молибдена с известной концентрацией () и после продувки инертным газом снова записывают полярограмму (суммарная высота пика ). Стандартный раствор добавляют в таком количестве, чтобы высота пика увеличилась в 1,5-2 раза при записи полярограммы на том же диапазоне тока прибора. Концентрацию () молибдена в 1 мл полярографируемого раствора рассчитывают по формуле (1):
     

.                                          (1)

     
     Концентрацию молибдена в мг/м воздуха () вычисляют по формуле (2):
     

;                                                     (2)

     
где:  - концентрация молибдена в полярографируемом растворе, мкг/мл;
     
      - общий объем анализируемого раствора пробы, мл;
     
      - аликвотная часть анализируемого раствора пробы, взятая для подготовки полярографируемого раствора, мл;
     
      - объем раствора, подготовленный к полярографированию, мл;
     
      - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению

вредных веществ в воздухе: Сборник. Вып.XIX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1983