МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентрации н-додецилмеркаптана
и трет-додецилмеркаптана в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5892-91
     
     

          
     Н-додецилмеркаптан - бесцветная жидкость с резким неприятным запахом, плотность 0,8453 при 20 °С, Ткип. 277-280 °С.
     
     Трет-додецилмеркаптан - бесцветная жидкость с резким неприятным запахом, плотность 0,8544 при 20 °С, Ткип. 240-242 °С.
     
     Хорошо растворяются в органических растворителях, не растворяются в воде.
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     Поражают центральную нервную систему. Класс опасности III.
     
     ПДК в воздухе н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-фотометрическим детектором со светофильтром длиной волны 394 нм.
     
     Отбор проб производят с концентрированием на ТЗК (трепел Зикеевского карьера) или на силикагель КСК*.
______________
     * Аналогичные результаты получаются при использовании в качестве адсорбента силикагеля КСК, фракции 0,25-0,45 мм. Вымывающим растворителем является ацетон. Через концентрационную трубку пропускают 3,5 мл ацетона, собирают 3,0 мл элюата в градуированную пробирку; 4,0 мкл из нее вводят в хроматограф. Степень десорбции 85,3 и 97,06% для н- и трет-додецилмеркаптана соответственно. Концентрацию вещества в мг/м в воздухе вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - поправочный коэффициент 1,172 и 1,148 соответственно. Для измерения 1/2ПДК исследуемых веществ следует отобрать 12 л и 14,4 л воздуха соответственно.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,04 мкг для н-додецилмеркаптана и 0,05 мкг для трет-додецилмеркаптана.
     
     Нижний предел измерения 2,5 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 2,5-12,5 мг/м для анализируемых веществ.
     
     Измерению не мешают низшие меркаптаны, сероводород, тиурам Е, фенотиазин.
     
     Граница суммарной погрешности не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Газовый хроматограф марки "Цвет 100 м" с пламенно-фотометрическим детектором.
     
     Хроматографические колонки, стальные, длиной 2 м, диаметром 3 мм.
     
     Печь муфельная.
     
     Микрошприц МШ-10.
     
     Стекловолокно высокочистое.
     
     Концентрационные трубки, стеклянные, прямолинейные, размером 80х50 мм с суженными концами.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл с ценой деления 0,1 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Н-додецилмеркаптан, ч., ТУ 6-09-2501-77.
     
     Трет-додецилмеркаптан, ч., ТУ 38-10252-79.
     
     Хроматон N-AW-ДМСS 0,16-0.20 мм, пропитанный 5% SE-30 производства ЧССР.
     
     Изопропиловый спирт, ч., ТУ 6-08-402-75.
     
     ТЗК - 0,25-0,40 мм.
     
     Азот газообразный, ос.ч., в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     Водород технический, газообразный, в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.
     
     Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 0,05 мг/мл для н-додецилмеркаптана и 0,06 мг/мл для трет-додецилмеркаптана в изопропиловом спирте готовят путем взвешивания 2,5 мг и 3,0 мг соответственно в мерной колбе вместимостью 50 мл, добавляя растворитель до метки.
     
     Растворы устойчивы в течение 7 дней при температуре 20 °С.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянную концентрационную трубку, заполненную 1,4 мл ТЗК с размером гранул 0,25-0,40 мм, который предварительно прокаливают в муфельной печи при температуре 450 °С в течение 5 часов.
     
     Для измерения 1/2ПДК исследуемых веществ следует отобрать 10 л воздуха.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Носитель хроматрон N-AW-ДМСS, пропитанный 5% SE-30 вносят в чистую, сухую колонку и кондиционируют в термостате колонки хроматографа в течение 14 часов при скорости газа носителя азота 50 мл/мин, постепенно повышая температуру колонки от 50 °С до 220 °С без подсоединения колонки к детектору.
     
     Прибор готовят к работе согласно инструкции.
     
     Для количественного измерения н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана используют метод абсолютной калибровки.
     
     Градуировочные растворы с концентрацией от 10 до 50 мкг/мл (н-додецилмеркаптан) и от 12 до 60 мкг/мл (трет-додецилмеркаптан) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом.
     
     Растворы устойчивы в течение суток.
     
     Градуировочные растворы готовят согласно таблице.
     
     

Таблица

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 4 мкл каждого из градуировочных растворов. Построение графика проводят не менее чем по 5 точкам, проводя пять параллельных определений для каждой концентрации.
     
     Для получения прямолинейной зависимости между концентрациями веществ и их площадями пиков переходят к их логарифметическим значениям, логарифмируя умноженное значение концентрации на 100 и строят калибровочный график. Полученный таким образом коэффициент (из калибровочной кривой) используют в расчетах.
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

     
     Колонка стальная - 2 м х 3 мм.
     
     Насадка - хроматрон N-AW-ДМСS (0,16-0,20 фр.) с 5% SE-30.
     
     Температура колонки - 175 °С.
     
     Температура испарителя - 300 °С.
     
     Температура детектора - положение "меньше".
     
     Скорость потока газа носителя - 50 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода - 50 мл/мин.
     
     Скорость движения диаграммной ленты - 200 мм/час.
     
     Объем вводимой пробы - 4 мкл.
     
     Время удерживания: трет-додецилмеркаптана 1 мин 25 сек
     

Проведение измерения

     
     Из отобранной пробы анализируемые вещества элюируют изопропиловым спиртом. Для этого через концентрационную трубку пропускают 2,5 мл изопропилового спирта и 2,0 мл элюата собирают в градуированную пробирку, 4,0 мкл элюата вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Степень десорбции составляет 96,5% и 99,2%.
     
     Записывают хроматограмму.
     
     

Расчет концентрации

     
     Из хроматограммы вычисляют площадь пика, логарифмируют, умножают на калибровочный коэффициент, антилогарифмируют. Деление полученного на 100 дает подлинное значение концентрации анализируемого вещества в мкг.
     
     Концентрацию вещества () в мг/м в воздухе вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
     
     
                                                                                                                                                           
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994