МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по титриметрическому измерению концентраций
цианата натрия в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6019-91
    
    

М.м. 65,0

    
    Цианат натрия - твердое кристаллическое вещество, плотность 1,94 г/см, растворимость - 10,38 г/100 г воды при 20 °С, 550 °С.
    
    В воздухе находится в виде аэрозоля.
    
    ДЛ для белых мышей - 502 мг/кг. III класс опасности. Опасен при поступлении через неповрежденную кожу.
    
    ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на реакции гидролиза цианата натрия в кислой среде с последующей отгонкой выделившегося аммиака и его титриметрического определения (метод Кьельдаля).
    
    Отбор проб с концентрированием на фильтр.
    
    Нижний предел измерения вещества в объеме анализируемого раствора 400 мкг.
    
    Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 800 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/м.
    
    Измерению не мешают вещества, не содержащие в своем составе азота. Определению цианата натрия мешают вещества, гидролизирующиеся в кислой среде с образованием ионов аммония.
    
    Суммарная погрешность не превышает 10%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Аспирационное устройство с ротаметром измерения скорости и объема аспирируемого воздуха.
    
    Фильтры АФА-ХП-20.
    
    Прибор для определения микроколичеств аммиака методом Кьельдаля, ТХ 25-11-1086-76.
    
    Бюретка вместимостью 25 мл.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Цианат натрия.
    
    1,0 Н раствор серной кислоты, ГОСТ 4204-77.
    
    Натр едкий, ГОСТ 4328-77, 50% раствор, 0,1 Н раствор.
    
    Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, 0,1 Н раствор.
    
    Метиловый оранжевый, 0,1% водный раствор.
    
    Стандартный раствор N 1 с концентрацией 400 мкг/мл готовят взятием точной навески (0,4 г) цианата натрия и растворением в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Раствор стабилен при хранении в течение 6 месяцев в условиях, исключающих испарение растворителя.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 60 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 800 л воздуха. Время отбора пробы - 15 минут. Срок хранения пробы не ограничен.
    
    

Подготовка к измерению

    
    После сборки прибора проводят "холостой" опыт, осуществляя все операции анализа по методике, описанной ниже, помещая в круглодонную колбу дистиллированную воду. В случае положительного результата при определении содержания цианата натрия провести проверку исследуемых реактивов на содержание в них азотсодержащих веществ и некондиционные реактивы заменить.
    
    Если "холостой" опыт показал отсутствие цианата натрия, повторить анализ, добавив к дистиллированной воде стандартный раствор N 1 в количестве 1 мл (нижний предел измерения концентрации) и 20 мл (верхний предел измеряемых концентраций). Если результаты титрования окажутся заниженными - проверить герметичность прибора и титр используемой соляной кислоты.
    
    

Проведение измерения

    
    А. Определение, основанное на поглощении выделяющегося аммиака избытком раствора кислоты:
    
    Фильтр с отобранной пробой помещают в круглодонную колбу 1. В колбу с образцом добавляют на холоду 5 мл воды, а затем 5 мл 1,0 Н серной кислоты и выдерживают при охлаждении 5 минут. Затем раствор 5 минут греют на кипящей водяной бане. Колбу с анализируемым раствором присоединяют к прибору для отгонки аммиака (рис.11 ). В коническую колбу 7 помещают 20 мл 0,01 Н соляной кислоты и 30 мл дистиллированной воды. В колбу 1 через воронку 3 добавляют 2 мл 50% раствора едкого натра, перекрывают зажим 2, нагревают содержимое колбы до кипения и упаривают раствор до 2/3 от первоначального объема.
    
    Упаривание должно продолжаться не более 10 минут. С целью предотвращения возврата отгоняемого аммиака в колбу 1 вместе с конденсирующейся в каплеотбойнике 4 водой последний рекомендуется теплоизолировать. В противном случае отгонка аммиака может быть неполной, а следовательно, получен заниженный результат.
    
    По окончании отгонки отсоединяют шарообразную воронку 6, ополаскивают дистиллированной водой. Содержимое колбы 7 оттитровывают 0,01 Н раствором едкого натра по метиловому оранжевому до перехода окраски раствора от красной к оранжево-желтой.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию цианата натрия в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле
    

, где

    
     - содержание цианата натрия в воздухе рабочей зоны, мг/м;
    
     - поправочный коэффициент 0,01 Н соляной кислоты;
    
     - поправочный коэффициент 0,01 Н раствора едкого натра;
    
     - объем раствора едкого натра, пошедший на титрование, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    
    65 - молекулярная масса цианата натрия.
    
    Б. Определение, основанное на непрерывном оттитровании выделяющегося аммиака раствором кислоты:
    

Дополнительное оборудование, материалы и реактивы:

    
    Мешалка магнитная ММ-5 или аналогичная.
    
    Автоматическая титровальная установка Т-108.
    
    2% водный раствор борной кислоты, ГОСТ 9656-75.
    
    Индикатор Таширо (0,04 г метиленового голубого и 0,06 г метилового красного в 100 мл этанола). Анализ проводят согласно п.А при следующих отличиях в способе поглощения аммиака.
    
    В коническую колбу 7 наливают 50 мл 2% водного раствора борной кислоты, добавляют несколько капель индикатора Таширо и помещают ее на магнитную мешалку. При поступлении в колбу 7 отгоняемого аммиака цвет раствора меняется с фиолетового на зеленый. По мере отгонки аммиака раствор периодически оттитровывают 0,01 Н соляной кислотой до перехода окраски индикатора в первоначальный (фиолетовый) цвет. Титрование ведут до тех пор, пока окраска раствора не перестанет изменяться.
    

Содержание цианата натрия определяется по формуле:

    
, где

    
     - объем раствора 0,01 Н соляной кислоты, пошедший на тирование, мл;

    0,01 - нормальность раствора соляной кислоты;
    
     - поправочный коэффициент 0,01 Н раствора соляной кислоты;
    
    65 - молекулярная масса цианата натрия;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993