МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
четыреххлористого углерода в воздухе рабочей зоны
с применением для отбора пассивных дозиметров*

________________
    * Методика применяется для определения среднесменных концентраций четыреххлористого углерода в воздухе рабочей зоны.
    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6020-91
    
    

         
    Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) - бесцветная жидкость со специфическим запахом, плотность - 1,5954 г/см при 20 °С, -22,96 °С, -76,75 °С, упругость пара 90,6 мм рт.ст., растворим в спирте и других органических растворителях, мало растворим в воде.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    Обладает наркотическим действием, оказывая влияние на нервную систему, кроветворные органы. Проникает через кожу.
    
    ПДК в воздухе рабочей зоны - 20 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб с концентрированием на твердый сорбент.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,04 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м (при экспозиции пассивного дозиметра в течение всей смены).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 60,0 мг/м.
    
    Измерению не мешает хлороформ.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает 25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 9 часов.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Пассивный дозиметр МД-2 (рис.10).
    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Хроматографическая колонка стальная (2 м ·0,3 см).
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
    
    Шкаф сушильный с температурой нагрева 100 °С.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
    
    Пробирки, ГОСТ 10515-75, с пришлифованными пробками, вместимостью 5 мл.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Четыреххлористый углерод для хроматографии, ТУ 6-09-2663-77, х.ч.
    
    Хлорбензол для хроматографии, ТУ 6-09-788-76.
    
    Твердый носитель - хроматон N (для хроматографии), фракция 0,1-0,3 мм.
    
    Жидкая фаза - 10% Апиезон альфа (для хроматографии).
    
    Сорбент в пассивном дозиметре - активный уголь марки БАУ, ГОСТ 6217-52, (фракция 0,5-1,0 мм), обработанный ацетоном, отмытый дистиллированной водой и прокаленный при 250 °С в токе инертного газа в течение 8 часов.
    
    Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
    
    Газообразные: азот, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
    
    Стандартный раствор четыреххлористого углерода N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5-10 мл хлорбензола и взвешивают. Добавляют 1-2 капли четыреххлористого углерода, вторично взвешивают и доводят до метки хлорбензолом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают его содержание в 1 мл раствора.
    
    Стандартный раствор четыреххлористого углерода N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 хлорбензолом.
    
    Растворы устойчивы в течение 5 суток.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Пассивный дозиметр укрепляется на спецодежде работающего на уровне груди. Отбор проб проводится в течение всей рабочей смены.
    
    Срок хранения проб 3 суток в холодильнике.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Для заполнения хроматографической колонки готовят сорбент нанесением 10% (по весу) Апиезона альфа в хлороформе на хроматон N. Хлороформ удаляют на водяной бане при осторожном перемешивании сорбента, который затем высушивают в сушильном шкафу при 100 °С в течение 2 часов. Подготовленной насадкой заполняют колонку. Затем колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 30-40 мл/мин) при отключенном детекторе, постепенно поднимая температуру от 40 до 150 °С со скоростью 10 град/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 10-12 часов, после чего прибор готов к работе.
    
    Градуировочные растворы четыреххлористого углерода с концентрацией от 0,04 мг/мл до 0,4 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 хлорбензолом.
    
    1 мкл стандартного раствора вводят в хроматограф микрошприцем МШ-10 через самоуплотняющуюся мембрану. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
    
    На основе полученных хроматограмм строят градуировочный график зависимости высоты пика четыреххлористого углерода (мм) от его количества (мкг). График строят по 6 точкам, проводя пять параллельных определений для каждой концентрации.
    
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    
    

Проведение измерения

    
    По окончании отбора активный уголь, заполняющий дозиметр, пересыпают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 1 мл хлорбензола. Выдерживают в течение 15 минут при периодическом встряхивании. В этих условиях коэффициент десорбции четыреххлористого углерода - 0,9.
    
    При определении четыреххлористого углерода в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца вводят 1 мкл исследуемого раствора. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество четыреххлористого углерода в анализируемом растворе.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию четыреххлористого углерода "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - средняя концентрация четыреххлористого углерода в воздухе, мг/м;
    
     - количество четыреххлористого углерода, поглощенного на сорбенте за время , мкг;
    
     - время экспозиции дозиметра, мин;
    
     - степень десорбции четыреххлористого углерода - 0,9.
    
     - скорость поглощения пассивным дозиметром МД-2 четыреххлористого углерода - 33,67 см/мин. Эта величина определена при скорости движения воздуха >0,2 м/с;
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993