МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
этоксиэтилцианацетата в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6022-91
    
    

    
М.м. 157

         
    Этоксиэтилцианацетат (этоксиэтиловый эфир 2-цианэтановой кислоты, этоксиэтиловый эфир циануксусной кислоты) (ЭОЭЦА) - бесцветная прозрачная жидкость со слабым запахом, растворяется в ацетоне, бензоле, гексане, в воде не растворяется, 120 °С при 1 мм рт.ст.
    
    ЭОЭЦА по уровню смертельных доз при введении в желудок относится к III классу умеренно опасных соединений. Раздражающим действием не обладает.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    ПДК - 5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на применении газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб с концентрированием на накопительной колонке.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,04 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м (при отборе 8 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 37,5 мг/м.
    
    Измерению не мешают этоксиэтилацетат, этоксиэтилхлорацетат, диэтоксиэтилмалонат, диэтоксиэтилсукцинат.
    
    Суммарная погрешность определения не превышает 20%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, не более 40 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф "Цвет-104" с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Хромотографическая колонка металлическая 100х0,3 см.
    
    Вакуумный насос ВН-461 М.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Весы аналитические АДВ-200М.
    
    Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Колонки накопительные стеклянные (рис.1а) - трубка диаметром 4 мм.
    
    Чашка выпарительная ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82.
    
    Микропробирка с пришлифованной стеклянной пробкой, вместимостью 3-5 мл, или мерник по рис.1б.
    
    Ступка с пестиком, ГОСТ 9147-73.
    
    Сушильный шкаф типа СПНОЛ-6.0,5/4.0, ГОСТ 13474-79.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.
    
    ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%.
    
    Триацетин, ТУ 6-09-06-680-75.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79, свежеперегнанный.
    
    Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80, ч.
    
    Метанол, ГОСТ 5395-70, свежеперегнанный.
    
    Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
    
    Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЭ-5Ф4Э, ТУ 6-09-4523-77.
    
    носитель - хроматон N, фракция 0,16-0,20 мм, фирма "Хемапол", Чехословакия.
    
    Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.
    
    Водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редуктором.
    
    Воздух от компрессора СО 7А.
    
    Стандартный раствор ЭОЭЦА в ацетоне готовят объемно-весовым методом в мерной колбе вместимостью 50 мл так, чтобы концентрация его была порядка 0,5 г/л.
    
    Градуировочный раствор внутреннего стандарта представляет собой раствор триацетина в ацетоне с концентрацией порядка 0,5 г/л. Готовят его аналогично стандартному раствору. Растворы устойчивы в течение 30 суток.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через накопительную колонку, заполненную 0,2 г силикагеля. Для определения ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Отобранные пробы хранят не более 3 часов.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Приготовление разделительной колонки.
    
    Твердый носитель - хроматон N обрабатывают раствором фосфорной кислоты в метиловом спирте (3,5% кислоты от массы носителя), высушивают, а затем из раствора хлороформа наносят полифениловый эфир в количестве, равном 10% от веса твердого носителя.
    
    Подготовленным таким образом сорбентом с помощью вакуумного насоса заполняют хроматографическую колонку, присоединяют к испарителю и, не соединяя ее с детектором, продувают азотом со скоростью 33 мл/мин при температуре 180 °С в течение 10 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Приборы для работы готовят согласно инструкции.
    
    Приготовление накопительных колонок.
    
    Силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5-1,0 мм. Отобранную фракцию отмывают водой и сушат при 200 °С не менее 3 часов в сушильном шкафу, после чего заполняют накопительные колонки силикагелем в количестве 0,2 г.
    
    Заполненные колонки хранят в эксикаторе.
    
    Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта - триацетина.
    
    Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 0,02 до 0,3 мг/мл и внутреннего стандарта триацетина (ТА) от 0,08 до 0,40 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов ацетоном. Градуировочные растворы готовят согласно таблице 66.
    
    

Таблица 66

Шкала градуировочных растворов

    
    
    В мерник помещают 0,2 г силикагеля, взвешенного с погрешностью 0,01 г, и вводят пипеткой 1 мл градуировочной смеси, приготовленной согласно таблице. Для установления равновесия между сорбентом, ЭОЭЦА и ТА градуировочные смеси выдерживают в мернике не менее 10 минут. Затем 2 мкл смеси пятикратно вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученных хроматограммах измеряют с помощью линейки высоты пиков вещества и внутреннего стандарта и вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:
    

, где

    
     и - концентрации основного вещества и внутреннего стандарта соответственно, мг/мл;
    
    ; - приведенные высоты пиков ЭОЭЦА и ТА соответственно, мм;
    
    За градуировочный коэффициент () принимают среднее арифметическое результатов его определения не менее чем в пяти градуировочных смесях.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    
    Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник (рис.1б). Для этого удаляют проволокой тампон стекловолокна и помещают его в мерник, затем ссыпают туда весь сорбент. В мерник вводят 1 мл градуировочного раствора внутреннего стандарта и перемешивают стеклянной палочкой. Через 10 минут с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану вводят в испаритель хроматографа 2 мкл этой смеси и снимают 5 хроматограмм. Измеряют высоты пиков ЭОЭЦА и ТА и рассчитывают количество определяемого вещества.
    
    Степень десорбции с сорбента равна 99%.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию ЭОЭЦА "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - градуировочный коэффициент;
    
     - концентрация раствора внутреннего стандарта, мкг/мл;
    
     и - высоты пиков ЭОЭЦА и ТА соответственно, мм;
    
     - объем воздуха (л), пропущенный через накопительную колонку, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993