МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентрации н-додецилмеркаптана
и трет-додецилмеркаптана в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5892-91
    
    

         
    Н-додецилмеркаптан - бесцветная жидкость с резким неприятным запахом, плотность 0,8453 при 20 °С, Ткип. 277-280 °С.
    
    Трет-додецилмеркаптан - бесцветная жидкость с резким неприятным запахом, плотность 0,8544 при 20 °С, Ткип. 240-242 °С.
    
    Хорошо растворяются в органических растворителях, не растворяются в воде.
    
    В воздухе находятся в виде паров.
    
    Поражают центральную нервную систему. Класс опасности III.
    
    ПДК в воздухе н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана 5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-фотометрическим детектором со светофильтром длиной волны 394 нм.
    
    Отбор проб производят с концентрированием на ТЗК (трепел Зикеевского карьера) или на силикагель КСК*.
______________
    * Аналогичные результаты получаются при использовании в качестве адсорбента силикагеля КСК, фракции 0,25-0,45 мм. Вымывающим растворителем является ацетон. Через концентрационную трубку пропускают 3,5 мл ацетона, собирают 3,0 мл элюата в градуированную пробирку; 4,0 мкл из нее вводят в хроматограф. Степень десорбции 85,3 и 97,06% для н- и трет-додецилмеркаптана соответственно. Концентрацию вещества в мг/м в воздухе вычисляют по формуле:
    

,

    
где - поправочный коэффициент 1,172 и 1,148 соответственно. Для измерения 1/2ПДК исследуемых веществ следует отобрать 12 л и 14,4 л воздуха соответственно.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,04 мкг для н-додецилмеркаптана и 0,05 мкг для трет-додецилмеркаптана.
    
    Нижний предел измерения 2,5 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций 2,5-12,5 мг/м для анализируемых веществ.
    
    Измерению не мешают низшие меркаптаны, сероводород, тиурам Е, фенотиазин.
    
    Граница суммарной погрешности не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Газовый хроматограф марки "Цвет 100 м" с пламенно-фотометрическим детектором.
    
    Хроматографические колонки, стальные, длиной 2 м, диаметром 3 мм.
    
    Печь муфельная.
    
    Микрошприц МШ-10.
    
    Стекловолокно высокочистое.
    
    Концентрационные трубки, стеклянные, прямолинейные, размером 80х50 мм с суженными концами.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл с ценой деления 0,1 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Н-додецилмеркаптан, ч., ТУ 6-09-2501-77.
    
    Трет-додецилмеркаптан, ч., ТУ 38-10252-79.
    
    Хроматон N-AW-ДМСS 0,16-0.20 мм, пропитанный 5% SE-30 производства ЧССР.
    
    Изопропиловый спирт, ч., ТУ 6-08-402-75.
    
    ТЗК - 0,25-0,40 мм.
    
    Азот газообразный, ос.ч., в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
    
    Водород технический, газообразный, в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.
    
    Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
    
    Стандартный раствор N 1 с концентрацией 0,05 мг/мл для н-додецилмеркаптана и 0,06 мг/мл для трет-додецилмеркаптана в изопропиловом спирте готовят путем взвешивания 2,5 мг и 3,0 мг соответственно в мерной колбе вместимостью 50 мл, добавляя растворитель до метки.
    
    Растворы устойчивы в течение 7 дней при температуре 20 °С.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянную концентрационную трубку, заполненную 1,4 мл ТЗК с размером гранул 0,25-0,40 мм, который предварительно прокаливают в муфельной печи при температуре 450 °С в течение 5 часов.
    
    Для измерения 1/2ПДК исследуемых веществ следует отобрать 10 л воздуха.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Носитель хроматрон N-AW-ДМСS, пропитанный 5% SE-30 вносят в чистую, сухую колонку и кондиционируют в термостате колонки хроматографа в течение 14 часов при скорости газа носителя азота 50 мл/мин, постепенно повышая температуру колонки от 50 °С до 220 °С без подсоединения колонки к детектору.
    
    Прибор готовят к работе согласно инструкции.
    
    Для количественного измерения н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана используют метод абсолютной калибровки.
    
    Градуировочные растворы с концентрацией от 10 до 50 мкг/мл (н-додецилмеркаптан) и от 12 до 60 мкг/мл (трет-додецилмеркаптан) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом.
    
    Растворы устойчивы в течение суток.
    
    Градуировочные растворы готовят согласно таблице.
    
    

Таблица

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 4 мкл каждого из градуировочных растворов. Построение графика проводят не менее чем по 5 точкам, проводя пять параллельных определений для каждой концентрации.
    
    Для получения прямолинейной зависимости между концентрациями веществ и их площадями пиков переходят к их логарифметическим значениям, логарифмируя умноженное значение концентрации на 100 и строят калибровочный график. Полученный таким образом коэффициент (из калибровочной кривой) используют в расчетах.
    

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

    
    Колонка стальная - 2 м х 3 мм.
    
    Насадка - хроматрон N-AW-ДМСS (0,16-0,20 фр.) с 5% SE-30.
    
    Температура колонки - 175 °С.
    
    Температура испарителя - 300 °С.
    
    Температура детектора - положение "меньше".
    
    Скорость потока газа носителя - 50 мл/мин.
    
    Скорость потока водорода - 50 мл/мин.
    
    Скорость движения диаграммной ленты - 200 мм/час.
    
    Объем вводимой пробы - 4 мкл.
    
    Время удерживания: трет-додецилмеркаптана 1 мин 25 сек
    

Проведение измерения

    
    Из отобранной пробы анализируемые вещества элюируют изопропиловым спиртом. Для этого через концентрационную трубку пропускают 2,5 мл изопропилового спирта и 2,0 мл элюата собирают в градуированную пробирку, 4,0 мкл элюата вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Степень десорбции составляет 96,5% и 99,2%.
    
    Записывают хроматограмму.
    
    

Расчет концентрации

    
    Из хроматограммы вычисляют площадь пика, логарифмируют, умножают на калибровочный коэффициент, антилогарифмируют. Деление полученного на 100 дает подлинное значение концентрации анализируемого вещества в мкг.
    
    Концентрацию вещества () в мг/м в воздухе вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - общий объем пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
    
    
                                                                                                                                                          
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994