МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
Н-ДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА И ТРЕТ-ДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевич 10 сентября 1991 г. N 5833-91
              
    

    
    Н-додецилмеркаптан представляет собой бесцветную жидкость с резким неприятным запахом. Плотность 0,8453 г/см при 20 °C, Т.кип. 277-280 °С.
    
    Трет-додецилмеркаптан представляет собой бесцветную жидкость с резким неприятным запахом. Плотность 0,8544 г/см при 20 °С, Т.кип. 240-242 °С. Хорошо растворяются в органических растворителях. Не растворяются в воде.
    
    В воздухе находятся в виде паров.
    
    Поражают центральную нервную систему. Класс опасности III.
    
    Предельно допустимая концентрация н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана 5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-фотометрическим детектором со светофильтром длиной волны 394 нм.
    
    Отбор проб производят с концентрированием на сорбент ТЗК.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,04 мкг для н-додецилмеркаптана и 0,048 мкг для трет-додецилмеркаптана.
    
    Нижний предел измерения 2,5 мг/м (при отборе проб воздуха 8 л для н-додецилмеркаптана и 9,6 л для трет-додецилмеркаптана).
    
    Диапазон измеряемых концентраций 2,5-12,5 мг/м для анализируемых веществ.
    
    Измерению не мешают низшие меркаптаны, сероводород, тиурам-Е, фенотиазин.
    
    Суммарная погрешность не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения 20 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Газовый хроматограф марки "Цвет-100 М" с пламенно-фотометрическим детектором.
    
    Хроматографические колонки, стальные, длиной 2 м, диаметром 3 мм.
    
    Печь муфельная.
    
    Микрошприц МШ-10.
    
    Стекловолокно высокочистое.
    
    Концентрационные трубки стеклянные, прямолинейные, размером 80х5 мм с суженными концами.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл с ценой деления 0,1 мл.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 5, 10 мл.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Н-додецилмеркаптан, х.ч.
    
    Трет-додецилмеркаптан, х.ч.
    
    Хроматон N-AW-DMCS 0,16-0,20 мм, пропитанный 5% SE-30, производства Чехословакии.
    
    Изопропиловый спирт, ч., ТУ 6-09-402-75.
    
    Трепел Зикеевского карьера (ТЗК) 0,25-0,40 мм, прокаленный в муфеле при 450 °С в течение 5 ч или хроматон N.
    
    Азот газообразный, о.с.ч., ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
    
    Водород технический, газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллоне с редуктором.
    
    Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП, ГОСТ 11882-73, в баллоне с редуктором.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянную концентрационную трубку, заполненную 1,4 г ТЗК с размером гранул 0,25-0,40 мм, который предварительно прокаливают в муфельной печи при температуре 450 °С в течение 5 ч.
    
    Для измерения 1/2ПДК исследуемых веществ следует отобрать 8 л и 9,6 л воздуха соответственно.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Носитель хроматон N-AW-DMCS, пропитанный 5% SE-30, вносят в чистую, сухую колонку и кондиционируют в термостате колонки хроматографа в течение 14 ч, при скорости газоносителя азота 50 мл/мин, постепенно повышая температуру колонки от 50 до 220 °С без подсоединения колонки к детектору.
    
    Прибор готовят к работе согласно инструкции.
    
    Из отобранной пробы анализируемые вещества элюируют изопропиловым спиртом. Для этого через концентрационную трубку пропускают 2,5 мл изопропилового спирта и 2,0 мл элюата, собирают в градуированную пробирку, 4,0 мкл элюата вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. При использовании трепела процент десорбции составляет 99%, в случае хроматона десорбция протекает неполностью, что требует введения поправочного коэффициента, который устанавливается экспериментально.
    
    Для количественного измерения н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана используют метод абсолютной калибровки.
    
    Стандартный раствор N 1 в изопропиловом спирте готовят путем взвешивания 2,5 мг н-додецилмеркаптана и 3,0 мг трет-додецилмеркаптана в мерной колбе вместимостью 50 мл.
    
    Градуировочные растворы с концентрацией от 10 до 50 мкг/мл (н-додецилмеркаптан) и от 12 до 60 мкг/мл (т-додецилмеркаптан) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом.
    
    Растворы устойчивы в течение 7 дней.
    
    По 4 мкл каждого градуировочного раствора 5-10 раз вводят в хроматограф через мембрану испарителя.
    
    Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.
    
    Для получения прямолинейной зависимости между концентрациями анализируемых веществ и их площадями пиков переходят к их логарифмическим значениям, логарифмируя умноженное значение концентрации на 100 и строят калибровочный график. Полученный, таким образом, коэффициент (из калибровочной кривой) используют в расчетах и результаты затем антилогарифмируют, что дает подлинные значения концентраций анализируемых веществ.
    
    

Таблица 26

Шкала стандартов

    
    
Условия хроматографирования

         
    Содержание н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана в мг/м () в воздухе вычисляют по формуле:
    

,

где - концентрация анализируемого вещества, найденного по градуировочному графику, мкг;
        
     - общий объем (2,5 мл) пробы, мл;
       
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
            
     - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле, л (см. приложение 1).
    
    
    

Текст документа сверен по:
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ

Методические указания по измерению
концентрации вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (переработанные и дополненные
технические условия, выпуск 11): Сборник. -
М.: Т-во "Рарогъ", 1992