МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
1,2,3-трихлорбутадиена-1,3 в воздухе рабочей зоны
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 года N 5281-90
СНСl=ССl-СНСl=CН
М.м. 156
Трихлорбутадиен - бесцветная жидкость, хорошо растворяется в органических растворителях, в воде не растворяется. Ткип. - 175 °С.
В воздухе находится в виде паров.
Трихлорбутадиен высокотоксичный наркотик с политропным типом действия, с преимущественным поражением паренхиматозных органов и центральной нервной системы.
ПДК в воздухе 0,1 мг/м
.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,003 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе 0,01 мг/м
(при вводе 300 мл пробы).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 0,01 до 1 мг/м
.
Измерению не мешает хлоропрен, хлорбутены: 3,4-дихлорбутен-1, 1,4-дихлорбутен-2, 2,3,4-трихлорбутен-1, 1,1,2,3,4-пентахлорбутен-1, 1,1,2,3,4,4-гексахлорбутан.
Суммарная погрешность не превышает ±10%.
Продолжительность измерения 12 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка хроматографическая из нержавеющей стали, длиной 2 м, диаметром 4 мм, ГОСТ 16285-80, 2 см 3-2-1,6(+50+300).
Концентрационная приставка к хроматографам "Цвет" производства Дзержинского ОКБА (концентрационная колонка размером 30x0,3 см, столик, панель с кранами, сосуд Дьюара, нагревательная печка для десорбции).
Форвакуумный насос, масляный.
Набор сит "Физприбор", ГОСТ 3826-66.
Чаша выпаривательная, фарфоровая, ГОСТ 9147-80Е.
Микрошприц стеклянный МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Шприцы ветеринарные, емкостью 150 мл, III 9, ТУ 64-1-296-77.
Газовые пипетки, емкостью 2 л, градуированные, с кранами с двух сторон.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с притертой пробкой.
Пипетки вместимостью 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Водяная баня, ТУ 641-423-72.
Сушильный шкаф, ГОСТ 13474-79.
Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.
Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
Реактивы, растворы и материалы
Трихлорбутадиен, свежеперегнанный.
Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл пентана и взвешивают. Добавляют 0,1-0,2 мл трихлорбутадиена и снова взвешивают, затем доводят объем до метки пентаном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией трихлорбутадиена 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 пентаном. Раствор устойчив в течение суток.
Пентан, ч., ТУ 6-09-3661-74.
Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288-74.
Ацетон, х.ч., ТУ 6-09-3513-82.
Этанол гидролизный, ГОСТ 18300-72.
Диатомитовый кирпич, ИНЗ-600, фракция 0,2-0,315 мм, прокаленный.
Полифенилметилсилоксан-4, для хроматографии.
Стекловата обезжиренная, ТУ 21-224-75.
Углекислота твердая (сухой лед).
Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
Отбор проб воздуха
Исследуемый воздух отбирают в газовые пипетки путем протягивания десятикратного объема в течение 5 мин. Пипетки закрывают стеклянными заглушками. Анализ проб необходимо проводить в день отбора.
Подготовка к измерению
3 г полифенилметилсилоксановой жидкости взвешивают на аналитических весах, растворяют в 60 мл ацетона в фарфоровой чаше, туда же добавляют 30 г ИНЗ-600 (масса должна быть покрыта раствором), осторожно перемешивают. Ацетон испаряют на водяной бане до сыпучего состояния насадки. Остатки растворителя удаляют в сушильном шкафу при 100 °С в течение часа. Чистую, сухую хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой при слабом вакууме или легком постукивании по стенкам колонки для уплотнения насадки. Колонку кондиционируют при 150 °С в течение 6 часов в токе газа-носителя. Прибор готовят к работе согласно инструкции.
Количественное определение трихлорбутадиена проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов. Последние готовят с концентрацией от 3 до 300 мкг/мл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 пентаном. Растворы устойчивы в течение суток.
Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят в хроматограф микрошприцем.
Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм
) от количества трихлорбутадиена в хроматографируемом объеме (мкг).
Для построения градуировочного графика проводят не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 150 °С
Температура испарителя 170 °С
Скорость газа-носителя 60 мл/мин
Скорость водорода 60 мл/мин
Скорость воздуха 600 мл/мин
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час
Объем вводимой пробы 300 мл
Время удерживания 1,2,3-трихлорбутадиена-1,3 - 5 мин 30 сек.
Проведение измерения
Отобранный воздух протягивают через обогатительную колонку, наполненную той же насадкой, что и хроматографическая. Протягивание воздуха производят по инструкции обогатительного устройства. При протягивании воздуха обогатительная колонка охлаждается до минус 78 °С (сухой лед). Затем присоединяют колонку к хроматографу, согревают его до 200 °С (десорбция) и подают пробу в хроматограф потоком газа-носителя. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество трихлорбутадиена в мкг.
Расчет концентрации
Концентрацию 1,2,3-трихлорбутадиена-1,3 "
" в воздухе (в мг/м
) вычисляют по формуле:
, где
- количество трихлорбутадиена, найденное в анализируемом объеме по градуировочному графику, мкг;
- объем воздуха, отобранный для анализа в мл (протянутый через обогатительную колонку).
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 2. - М.: МП "Рарог", 1992