МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций канифоли
и модифицированной моноэтаноламином канифоли в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4913-88
    
    

Физико-химические свойства вещества:

    
    
    Канифоли и модифицированная моноэтаноламином канифоль относятся по параметрам острой опасности к 3 классу опасности. Не обладают кумулятивным действием. Способны вызывать слабое раздражающее действие на слизистую оболочку и кожные покровы, исчезающие при прекращении воздействия продукта.
    
    Рекомендуемая ПДК для канифолей в воздухе 4 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе - 2,0 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 2,0 до 200 мг/м.
    
    Измерению не мешают терпеновые углеводороды.
    
    Суммарная погрешность не превышает ±10%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 50 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3,5 мм.
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатели.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-100 мл.
    
    Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
    
    Пробирки стеклянные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 5, 10 мл.
    
    Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.
    
    Линейка, ГОСТ 17435-72.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
    
    Скалярий, ГОСТ 14087-80.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Канифоль сосновая, ГОСТ 10113-84 или канифоль талловая, ГОСТ 14201-83.
    
    Модифицированная моноэтаноламином канифоль, ч.
    
    Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67*, ректификат.
_______________
    * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
        
    Хроматон NX-A ДМСS с 5% SE-30 (0,16-0,20 мм) (ЧССР).
    
    Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
    
    Тетраметиламмония гидроокись, 3%-ный водный раствор, ТУ 6-09-05-478-76.
    
    Бумажные фильтры "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
    
    Раствор гидроокиси татраметиламмония в этиловом спирте (0,06%) готовят растворением 0,2 мл 3%-ного водного раствора гидроокиси тетраметиламмония в 9,8 мл этилового спирта. Раствор используют свежеприготовленный.
    
    Стандартный раствор канифолей N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг соответствующей канифоли в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 6 месяцев при хранении в холодильнике.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента". Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение недели.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Готовой насадкой под давлением или под вакуумом набивают колонку. Заполненную колонку кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 230 °С в течение 6 часов.
    
    Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 100 до 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом, градуировочные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.
    
    На фильтры наносят по 0,2 мл каждого стандартного раствора, фильтры высушиваются, затем каждый помещают в пробирку с притертой пробкой и экстрагируют дважды по 5 мл этилового спирта. Экстракты объединяют и упаривают на водяной бане при 80-90 °С в токе воздуха досуха. К сухому остатку добавляют 0,2 мл 0,06%-ного раствора гидроокиси тетраметиламмония в этаноле и аликвотную часть (2 мкл) вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
    
    Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость суммарной площади пиков метиловых эфиров кислот, входящих в состав канифоли (метилпимарата, метилпалюстрата + метиллевопимарата, метилизопимарата + метилдегидроабиетата, метилабиетата, метилнеоабиетата) от количества соответствующей канифоли (мкг). Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.     
    

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Проведение измерения

    
    Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с притертой пробкой и экстрагируют двумя порциями этанола по 5 мл каждая. Объединенный экстракт упаривают досуха на водяной бане в токе воздуха, как и градуировочные растворы. К сухому остатку в пробирку добавляют 0,2 мл 0,06%-ного раствора тетраметиламмония в этаноле и аликвотную часть (2 мкл) вводят в испаритель хроматографа. Записывают хроматограмму и вычисляют суммарную площадь компонентов, входящих в состав канифоли, по градуировочному графику находят количество определяемой канифоли.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию веществ в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
    

, где

     - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по калибровочному графику, мкг;
    
     - общий объем поглотительного раствора, мл;
    
     - объем поглотительного раствора, взятого для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.25. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1994