МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по фотометрическому измерению концентраций третичной окиси фосфина
и трисвтор-октилфосфиноксида в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4878-88
    
    

         
    Третичная окись фосфина (ТОФ-79) - (CH)PO маслянистая бесцветная или желтоватая жидкость, плотность 0,878 г/см при 20 °С, 190-220 °С при 0,1 мм рт.ст., хорошо растворяется в ацетоне, спирте, бензоле, бензине, др. органических растворителях.
    
    В воздухе может находиться в виде аэрозоля.     
    

    
М.м. 386,64

    
    Трисвтор-октилфосфиноксид (ТВОФО) - (CH)PO - маслянистая бесцветная или желтоватая жидкость, плотность 0,890-0,920 г/см при 20 °С, 200-230 °С при 0,5 мм рт.ст., хорошо растворяется в ацетоне, спирте, бензоле, бензине и др. органических растворителях.
    
    В воздухе может находиться в виде аэрозоля.
    
    ТОФ-79 и ТВОФО являются активными ингибиторами холинэстеразы, вызывают анемию и ретикулоцитоз, влияют на состояние печени, почек и ЦНС. Обладает кожно-резорбтивным, местно-раздражающим и ирритативным эффектами. ТОФ-79 - выраженный кумулянт, ТВОФО - слабо кумулирует (III класс опасности).
    
    ПДК в воздухе для ТОФ-79 и ТВОФО 2 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на окислении ТОФ-79 и ТВОФО серной кислотой до ортофосфорной кислоты и последующем фотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции, окрашенного в синий цвет. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и поглотительные сосуды со спиртом.
    
     Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.
    
    Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе - 1 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 24 мг/м.
    
    Измерению не мешают соединения пятивалентного фосфора.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Фотоэлектроколориметр.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.
    
    Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.
    
    Пробирки, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
    
    Песочная баня.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Третичная окись фосфилина, х.ч.
    
    Трисвтор-октилфосфиноксид, х.ч.
    
    Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.
    
    Кислота серная, ГОСТ 4204-77. х.ч., концентрированная и 5 н раствор.
    
    Калий сурьмяновиннокислый, ТУ 6-09-803-76, х.ч., 0,27%-ный раствор.
    
    Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76, х.ч., 1,7%-ный раствор, свежеприготовленный.
    
    Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, х.ч., 5%-ный раствор.
    
    Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22867-77, х.ч.
    
    Цветообразующий реагент: смешивают 10 мл 5 н серной кислоты 1 мл раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл раствора молибдата аммония, 6 мл раствора аскорбиновой кислоты и 5 мл дистиллированной воды.
    
    Стандартный раствор N 1 ТОФ-79 или ТВОФО: в мерную колбу, вместимостью 25 мл, наливают примерно 5 мл спирта, закрывают колбу притертую пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель ТОФ-79 или ТВОФО в вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию ТОФ-79 или ТВОФО в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение суток.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 спиртом. Раствор устойчив в течение суток.
    
    Фильтры АФА-ВП-10.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Устойчивость проб - сутки.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Градуировочные растворы ТОФ-79 или ТВОФО (устойчивы в течение 7-8 часов) готовят согласно таблице 42.
    
    

Таблица 42

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    После подготовки градуировочных растворов из них удаляют спирт с помощью ротационного испарителя при небольшом разрежении (40 мм рт.ст.). К сухому остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3-0,5 г аммония азотнокислого и нагревают на песочной бане до удаления серной кислоты. Если раствор в процессе нагревания не обесцветился, добавляют еще несколько кристалликов аммония азотнокислого. Сухой остаток растворяют в 7 мл воды и переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают на 5 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору, не содержащему ТОФ-79 или ТВОФО.
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (в мкг) в градуировочном растворе.
    
    Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
    
    

Проведение измерения

    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в мерную пробирку и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20-30 минут, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Для анализа берут весь объем пробы и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
    
    Содержание вещества определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
    

, где

     - количество вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    


Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993