МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ХЛАДОНОВ 11, 12, 113, 114 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4769-88
    
    
    Хладоны представляют собой газообразные (12, 114) или жидкие (11, 113) вещества. В обычных условиях не горючи, не образуют взрывоопасных смесей с воздухом, относительно химически инертны.
    
    

Физико-химические свойства хладонов

    
    
    Пары хладонов 11 и 113 действуют слабо наркотически, без выраженного токсического эффекта, в частности на сердечно-сосудистую систему и печень. Они быстро выводятся из организма через легкие.
    
    При вдыхании паров хладонов 12 и 114 наблюдается слабость, сухость в горле, раздражение слизистых глаз и верхних дыхательных путей.
    
    ПДК в воздухе для хладона 11 - 1000 мг/м, хладонов 12, 113, 114 - 3000 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием в гептан.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме хладона 11 - 5 мкг, хладонов 12, 113, 114 - 20 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе для хладона 11 - 375 мг/м, для хладонов 12, 113, 114 - 1500 мг/м(при отборе 4 л воздуха).
    
    Измерению не мешают хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, метилхлороформ, перхлорэтилен.
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе для хладона 11 от 375 до 2600 мг/м, для хладонов 12, 113, 114 от 1500 до 6000 мг/м.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Лупа измерительная ЛПИ-457, ГОСТ 8304-75.
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Поглотительные сосуды Рыхтера (малые), ТУ 25-11-1081-75.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
    
    Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.
    
    Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
    
    Баня водяная, ТУ 6-1-2850-80.
    
    Шкаф сушильный, ГОСТ 13474-79.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Хладон 11, ГОСТ 19212-73, ч.
    
    Хладон 12, ГОСТ 19212-73, ч.
    
    Хладон 113, ГОСТ 23844-79, ч.
    
    Хладон 114, ТУ 6-02-961-79, ч.
    
    Гептан эталонный, ГОСТ 4375-78, хч.
    
    Стандартные растворы N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 8-10 мл гептана и взвешивают. Добавляют 5-6 капель сжиженных твердой углекислотой хладонов, вновь взвешивают и доводят раствор до метки гептаном. Рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл.
    
    Стандартные растворы N 2 с концентрацией 10 мг/мл для каждого хладона готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 гептаном. Стандартные растворы можно хранить в течение суток в колбах с хорошо пришлифованными пробками при температуре 4-9 °С.
    
    Сжижение хладонов для приготовления стандартных смесей производят погружением баллончика, содержащего исследуемый хладон, в емкость с твердой углекислотой, закрывают асбестовым полотном и выдерживают в течение 15 минут.
    
    Хроматон N-AW-DMCS (0,20-0,25 мм) (ЧССР).
    
    Полиэтиленсилоксановая жидкость ВКЖ-94.
    
    Газообразные: аргон, ГОСТ 10157-79 (или азот, ГОСТ 9293-74), водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11822-73 в баллонах с редуктором.
    
    Твердая углекислота ("сухой лед").
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин аспирируют через три последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих 3 мл гептана, при охлаждении твердой углекислотой. Для определения 1/2 ПДК хладонов следует отобрать 4 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в емкости с твердой углекислотой не более 6 часов.
    

Подготовка к измерению

    
    Расчетным путем находят объем хроматографической колонки и количество сорбента, необходимого для ее наполнения. Определенное количество неподвижной фазы - полиэтиленсилоксановой жидкости ВКЖ-94 (20% от массы твердого носителя - хроматона N-AW-DMCS) взвешивают и растворяют в диэтиловом эфире. Полученным раствором заливают твердый носитель, предварительно взвешенный и помещенный в фарфоровую чашку. При нагревании на водяной бане (работа проводится в вытяжном шкафу) и осторожном перемешивании стеклянной палочкой удаляют растворитель. Выдерживают сорбент в сушильном шкафу при температуре 80 °С в течение 3 часов до полного удаления растворителя.
    
    Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом хроматоном N-AW-DMCS (фракции 0,20-0,25 мм) c 20% ВКЖ-94. Колонку кондиционируют в термостате прибора при 140 °С, пропуская через нее газ-носитель в течение 5 часов.
    
    Градуировочные растворы с содержанием хладона 11 от 500 до 3500 мкг/мл и хладонов 12, 113, 114 от 2000 до 8000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гептаном.
    
    Вводят 10 мкл каждого градуировочного раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (мм) пика от концентрации компонента (в мкг/мл). Для каждой концентрации проводят 5 параллельных измерений и не менее чем по 6 точкам строят градуировочный график.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    

    Позднее время выхода гептана позволяет ввести 3 пробы анализируемых растворов, затем увеличить температуру термостата колонок до 120 °С для удаления растворителя в течение 1-2 мин.
    
    

Проведение измерения

    
    Содержимое каждого поглотительного сосуда переносят в градуированные пробирки с пришлифованными пробками и доводят объемы растворов гептаном до 3 мл. 10 мкл пробы в течение 1-2 секунд с помощью микрошприца вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого хладона.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию хладонов в мг/м () вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - концентрация хладона в анализируемом объеме, найденная по градуировочному графику (мкг/мл);
    
     - общий объем поглотительного раствора, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988