МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХРИЗАНТЕМОВОЙ КИСЛОТЫ И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ХРИЗАНТЕМОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного, врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4774-88
    
    

    
    
    Хризантемовая кислота растворяется в большинстве органических растворителей, в воде плохо растворяется. Этиловый эфир хризантемовой кислоты в воде не растворим. Хорошо растворяется в этаноле, бензоле, ацетоне, диэтиловом эфире и других органических растворителях. Упругость насыщенного пара этилового эфира хризантемовой кислоты Р - 1,89 мм рт.ст. Летучесть этилового эфира хризантемовой кислоты C - 20,2 мг/л (расчетная) и 4,3 мг/л (полученная экспериментальным путем). В воздухе хризантемовая кислота находится в виде паров и аэрозолей, этиловый эфир хризантемовой кислоты - в виде паров.
    
    Хризантемовая кислота и ее этиловый эфир обладают общетоксическим действием.
    
    ПДК хризантемовой кислоты и ее этилового эфира в воздухе 10 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб хризантемовой кислоты проводится с концентрированием на беззольные или стеклянные фильтры с пористой пластинкой и активированный уголь. Отбор проб этилового эфира хризантемовой кислоты проводится без концентрирования.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме для хризантемовой кислоты 25 нг, этилового эфира хризантемовой кислоты - 5 нг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе хризантемовой кислоты 5 мг/м (при отборе 20 л воздуха), этилового эфира хризантемовой кислоты 5 мг/м.
    
    Диапазон измеряемых концентраций хризантемовой кислоты и ее этилового эфира от 5 до 100 мг/м.
    
    Измерению не мешает метиловый эфир хризантемовой кислоты.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±10%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, для хризантемовой кислоты около 60 минут, этилового эфира хризантемовой кислоты около 25 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка стеклянная длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Трубки стеклянные длиной 9 см и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Фильтродержатели, ТУ 9572-05-77.
    
    Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
    
    Микрошприцы-МШ-10 и МШ-1, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 и 1 мкл.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Колба мерная, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
    
    Шприцы медицинские, ТУ 64-1-295-72, вместимостью 1 и 100 мл.
    
    Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73, вместимостью 100-500 мл.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Хризантемовая кислота, хч.
    
    Этиловый эфир хризантемовой кислоты, хч.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-71, чда.
    
    Стандартный раствор N 1, с концентрацией 2 мг/мл готовят растворением 50 мг хризантемовой кислоты в ацетоне в мерной колбе вместимостью 25 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 10 дней.
    
    Насадка хроматографической колонки - хроматон N-AW (фракция 0,16-0,20 мм) с 5% ХЕ-60 (ЧССР).
    
    Активированный уголь АГ-3 (можно использовать АГ-5, БАУ), промытый ацетоном. Уголь заливают ацетоном на сутки, затем ацетон сливают и уголь сушат при 200 °С в сушильном шкафу, а затем кондиционируют при 200 °С в токе азота. Операцию обработки ацетоном можно повторить дважды.
    
    Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 11882-73, водород, ГОСТ 3022-80 в баллонах с редуктором.
    
    Фильтры беззольные или стеклянные с пористой пластинкой.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    При отборе проб на хризантемовую кислоту воздух с объемным расходом 0,8 л/мин аспирируют через фильтр (или стеклянный фильтр с пористой пластинкой), помещенный в фильтродержатель, и последовательно с ним соединенную стеклянную трубочку, заполненную активированным углем. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение недели.
    
    При измерении концентраций этилового эфира хризантемовой кислоты отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки вместимостью 100-500 мл или медицинские шприцы вместимостью 100 мл. Десятикратный объем воздуха протягивают с помощью аспирационного устройства со скоростью 1-2 л/мин. Пипетки закрывают заглушками. Анализ проб проводят в день отбора.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном N-AW (фракция 0,16-0,20 мм) с 5% ХЕ-60 с применением вакуума. Колонку помещают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя при 200 °С в течение 6-8 часов.
    
    Градуировочные растворы с содержанием хризантемовой кислоты от 0,05 до 1,6 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы в течение 10 дней.
    
    Вводят 0,5 мкл каждого градуировочного раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
    
    Основную паро-воздушную смесь этилового эфира хризантемовой кислоты готовят в бутыли емкостью 3-5 л, в которую вносят 20-25 мл исследуемого вещества. Бутыль термостатируют при 20 °С в течение суток. Вычисляют максимально достижимую концентрацию эфира в мг/л по формуле:
    

, где

    
     - упругость насыщенного пара, мм рт.ст.;
    
     - молекулярная масса вещества.
    
    Готовят градуировочные паро-воздушные смеси этилового эфира хризантемовой кислоты в шприцах вместимостью 100 мл, термостатируют при 60-80 °С в течение 10 мин и по 1 мл этих смесей вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (мм) пика от концентрации компонента (мкг/л, мг/м). Построение градуировочного графика проводят не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
    
    

Проведение измерения

    
    При измерении концентраций хризантемовой кислоты фильтр из патрона помещают в химический стакан и промывают дважды ацетоном порциями по 15 мл. Уголь из трубочки высыпают в пенициллиновую склянку и промывают ацетоном дважды по 5 мл. Десорбция хризантемовой кислоты с активированного угля составляет 82-90%. Все экстракты объединяют и концентрируют на ротационном испарителе при температуре не выше 50 °С досуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл ацетона. 0,5 мкл полученного раствора вводят в хроматограф. Шприцы или газовые пипетки с отобранными пробами перед анализом помещают в термостат и термостатируют в течение 10 минут при 60-80 °С. 1 мл пробы вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
    
    Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
    

    Записывают хроматограмму, вычисляют площадь (мм) пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию хризантемовой кислоты в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - концентрация вещества, найденная в анализируемом растворе по градуировочному графику, мкг/мл;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
    
    Концентрацию этилового эфира хризантемовой кислоты в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - количество этилового эфира хризантемовой кислоты, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа, л.
    
    
    
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988