МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 30 марта 1988 г. N 4595-88
    
    

    
    Формальдегид (муравьиный альдегид) - бесцветный газ, Т.кип. -21 °С, растворим в воде, этиловом спирте, эфире.
    
    Вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей.
    
    ПДК формальдегида в воздухе 0,5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на газоадсорбционном разделении формальдегида на силохроме С-80, взаимодействии с катализатором в токе водорода и последующем хроматографировании продукта восстановления метанола с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием в раствор муравьиной кислоты.
    
    Нижний предел измерения формальдегида в хроматографируемом объеме раствора 0,006 мкг.
    
    Нижний предел измерения формальдегида в воздухе 0,25 мг/м (при отборе 8 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций формальдегида в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/м.
    
    Измерению не мешают углеводороды (C-С), а также альдегиды, кетоны, эфиры, спирты. Измерению мешает присутствие цианистого водорода.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 20 мин.
    
    

Приборы, аппаратура и посуда

    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Хроматографическая колонка стальная длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Микропоглотительные сосуды Зайцева.
    
    Набор сит "Физприбор".
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
    
    Бюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.
    
    Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 200 мл.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    Формалин, ГОСТ 1625-75, технический.
    
    Хромат натрия, ТУ 6-09-91-76, ч.д.а.
    
    Хлористоводородная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., 10% раствор.
    
    Иод, ГОСТ 4159-79, ч.д.а., 0,1 н раствор.
    
    Тиосульфат натрия, ГОСТ 244-76, ч.д.а., 0,1 н раствор.
    
    Гидроксид натрия, ГОСТ 4328-77, х.ч., 20% раствор.
    
    Муравьиная кислота, ГОСТ 5848-73, х.ч., 0,1% раствор.
    
    Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, ч., 0,5% раствор. Готовят перед употреблением путем растворения 0,5 г крахмала в 100 мл дистиллированной воды при кипячении.
    
    Силохром С-80, фракция 0,25-0,315 мм, ТУ 6-09-17-48-74 - твердый носитель.
    
    Сетка медная, размер ячейки 0,05 мм.
    
    Газообразные водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
    
    Основной стандартный раствор формальдегида готовят из 40% раствора формалина путем разбавления его до 1% раствора, в котором титрованием определяют точное содержание формальдегида. Для этого в колбу вместимостью 200 мл наливают 1 мл 1%-ного раствора формальдегида, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н раствора иода и по каплям 20% раствор гидроксида натрия до получения светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 минут. Затем подкисляют 5 мл 10% раствора хлористоводородной кислоты, оставляют на 10 мин в темноте и титруют 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет бледно-желтым, прибавляют несколько капель 0,5% раствора крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата натрия, которое расходуется на титрование 10 мл 0,1 н раствора иода. По разности между количеством тиосульфата натрия, израсходованного на контрольное титрование, и избытком иода, не вступившим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество иода, израсходованное на окисление формальдегида; 1 мл 0,1 н раствора иода соответствует 1,5 мг формальдегида. Раствор устойчив 6 месяцев при хранении в холодильнике.
    
    Стандартный раствор формальдегида N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора 0,1% раствором муравьиной кислоты.
    
    Стандартный раствор формальдегида N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 1 в 10 раз 0,1% раствором муравьиной кислоты. Раствор устойчив в течение 10 дней при хранении в холодильнике.
    

Отбор пробы воздуха

    Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 2 мл 0,1% раствора муравьиной кислоты. Для измерения 1/2ПДК  достаточно отобрать 8 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 5 дней.
    
    

Подготовка к измерению

    Приготовление сорбента. Силохром С-80 предварительно дробят и отбирают фракцию 0,25-0,31 мм, которую промывают дистиллированной водой от пыли декантацией, фильтруют на вакуум-фильтре и сушат на воздухе при 130-150 °С в течение 4-х часов.
    
    Приготовление хроматографической колонки. Готовый сорбент засыпают под вакуумом в колонку, которую помещают в термостат хроматографа и кондиционируют при 200 °С в течение 8 часов в токе водорода (10-20 мл/мин).
    
    Катализатор готовят следующим образом: медную сетку (ячейка 0,05 мм) сворачивают в плотный валик длиной 20 мм и диаметром 3 мм, который прогревают в пламени спиртовки около 1 мин. Обработанную таким образом сетку помещают в конец газохроматографической колонки и обрабатывают 5% раствором хромата натрия или гидроксида натрия, которые вносят с помощью микрошприца в количестве 50-100 мкл. Колонку помещают в термостат хроматографа и прогревают при 200 °С в течение 1-2 часов в токе водорода (30-40 мл/мин).
    
    Количественный анализ формальдегида проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов. Для этого используют стандартные растворы формальдегида с концентрацией 1, 3, 5, 7 и 10 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 0,1% раствором муравьиной кислоты. Градуировочные растворы устойчивы в течение 10 суток. По 6 мкл каждого раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
    
    Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
    

    
    На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков формальдегида и по средним данным строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от количества формальдегида (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее, чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
    
    

Проведение измерения

    Раствор пробы переносят в пробирку с пришлифованной пробкой и 6 мкл раствора вводят в хроматограф. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество формальдегида (мкг).
    
    

Расчет концентрации

    Концентрацию формальдегида "" в воздухе (в мг/м) вычисляют  по формуле:
    

,

где - содержание формальдегида в хроматографируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
    
     ПРИМЕЧАНИЕ Для контроля за чувствительностью периодически анализируют стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл формальдегида. Высота хроматографического пика для указанной концентрации при чувствительности ИМТ-0,5 равной 2·10 должна быть не менее 60 мм. Со временем высота пика контрольного раствора может снижаться. Для восстановления первоначальной чувствительности проводят регенерацию катализатора путем прогрева его непосредственно при 200 °С в течение часа в атмосфере воздуха. Регенерацию рекомендуется проводить перед началом работы хроматографа.

    

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные и дополненные
технические условия, выпуск N 10): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1988