МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ВИНИЛФОСФАТА ПО ЕГО ТРАНС- И ЦИС- ИЗОМЕРАМ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4479-87
    

    
    Винилфосфат - аналог зарубежного препарата гардоны. Действующим началом 98%-ного препарата (в техническом продукте его примерно 1% цис-изомера) является 0,0-диметил-0-/2-хлор-1-(2,4,5-трихлорфенил)винил-фосфат.
    
    Транс- и цис- изомеры винилфосфата - белые кристаллы, т. плавл, 97-98 °С и 62 °С соответственно, хорошо растворимы в органических растворителях, растворимость в воде 11 мг/л при 20 °С.
    
    Давление паров при 20 °С 4,2·10 мм рт.ст.
    
    В воздухе находятся в виде аэрозоля.
    
    Препарат малотоксичен, обладает слабым кумулятивным действием.
    
    ПДК каждого изомера 1 мг/м.
    

Характеристика метода

    
    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора.
    
    Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр АФП-ВП-20.
    
    Нижний предел измерения винилфосфата в хроматографируемом объеме пробы 0,003 мкг (3 нг).
    
    Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 100 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 7,5 мг/м.
    
    Измерению не мешают полупродукты получения винилфосфата (диметилфосфит и пентахлорацетофенон), а также другие фосфорорганические пестициды (метафос, карбофос, трихлорметафос-3, фозалон, фталофос, хлорофос, ДДВ).
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
    
    Время выполнения измерения 1,5 ч, включая отбор пробы.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с термоионным детектором.
    
    Хроматографические колонки из стекла (2 м х 3 мм).
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатель, ТУ 95.72.05-77.
    
    Ротационный вакуумный испаритель ИР-1, ТУ 25-11-917-76.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.
    
    Колбы круглодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями.
    
    Вакуумный эксикатор, ГОСТ 6371-73.
    
    Химические стаканы, ГОСТ 10394-72, вместимостью 50 мл.
    
    Фарфоровая чашка, ГОСТ 9147-80.
    
    Пинцет.
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Транс- и цис- винилфосфат с содержанием основного вещества 98%.
    
    Твердый носитель хромосорб W, промытый кислотой и силанизированный диметилхлорсиланом (0,20-0,25 мм).
    
    Неподвижная жидкая фаза метилсиликон SE-30.
    
    н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78, свежеперегнанный.
    
    Хлороформ, ТУ 6-09-06-800-76, х.ч.
    
    Газы в баллонах с редукторами: водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 11882-73; азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
    
    Стандартные растворы N 1 транс- и цис- изомеров винилфосфата с концентрациями 1 мг/мл готовят растворением точных навесок веществ в гексане. Для этого по 50 мг транс- и цис- изомеров растворяют в гексане и мерных колбах вместимостью 50 мл.
    
    Стандартные растворы N 2 с концентрациями 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 гексаном. Стандартные растворы устойчивы в течение 3 месяцев при хранении в холодильнике.
    
    Стандартные растворы N 3, N 4 и N 5 с концентрациями 15, 7 и 1 мкг/мл соответственно готовят путем последовательного разбавления гексаном.
    
    Фильтры АФА ВП-20.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, укрепленный в фильтродержателе. Для измерения 0,5 ПДК винилфосфата следует отобрать 100 л воздуха.
    
    Отобранные пробы устойчивы в течение 10 дней.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Для приготовления хроматографической насадки жидкую фазу SE-30 в количестве 2 г помещают в круглодонную колбу и растворяют в 75 мл хлороформа. В полученный раствор при непрерывном помешивании равномерно засыпают 25 г хромосорба W. Затем колбу подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и отгоняют растворитель полностью. Сорбент с нанесенной фазой переносят в фарфоровую чашку и нагревают в cушильном шкафу при температуре 100 °С в течение одного часа. Подготовленный носитель охлаждают в вакуумном эксикаторе и хранят в склянке с притертой пробкой.
    
    Хроматографическую колонку заполняют подготовленной насадкой с помощью вакуума и механической вибрации. Колонку кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 300 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 300 °С в течение 6-8 ч, не подсоединяя колонку к детектору. Далее, подсоединив колонку к детектору, проверяют нулевую линию, при рабочей температуре термостата колонок.
    
    Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.
    
    

Проведение измерения

    
    Фильтр с отобранной пробой с помощью пинцета переносят в химический стакан вместимостью 50 мл, заливают 15 мл гексана и с помощью стеклянной палочки многократно отжимают фильтр в растворителе. Затем раствор осторожно переносят количественно в мерную колбу вместимостью 50 мл. Для этого фильтр промывают многократно малыми порциями гексана, отжимая фильтр палочкой. Раствор в колбе доводят до метки гексаном. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и ее содержимое тщательно перемешивают. В хроматограф вводят 3 мкл подученного раствора пробы. Ввод проб осуществляют микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа.     
    

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб

         
    Линейный диапазон детектирования 0,003-0,045 мкг (3-45 нг).
    
    Количественное измерение винилфосфата в растворе пробы проводят методом сравнения со стандартом. Для этого в испаритель хроматографа вводят последовательно стандартные растворы N 5, N 4 и N 3, затем раствор пробы и снова стандартный раствор концентрации, близкой к концентрации винилфосфата в пробе.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию изомеров винилфосфата в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

где - высота пика раствора пробы, мм;
    
     - высота пика стандартного раствора, близкого по концентрации винилфосфата к раствору пробы (средняя из двух измерений), мм;
    
     - количество изомера винилфосфата в стандартном растворе, введенное в хроматограф, нг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем раствора пробы, взятый для анализа, мкл;
    
     - объем пробы воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -
М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988