МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ*

________________
    * Спектрофотометрическая методика метрологически аттестована Тульским ОКБА НПО "Химавтоматика" и ВЦНИИОТ ВЦСПС.
    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4524-87

         
    Формальдегид (муравьиный альдегид) - бесцветный газ с резким запахом, т. кип. минус 19 °С, плотн. 0,815 (ж) г/см, хорошо растворим в воде (30-40%-ный раствор - формалин), спирте, эфире.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    Формальдегид действует раздражающе на слизистые оболочки верхних дыхательных путей, глаз и кожных покровов, обладает общей токсичностью, является сильным аллергеном.
    
    ПДК 0,5 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Метод основам на реакции взаимодействия формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в желтый цвет продукта конденсации.
    
    Отбор проб с концентрированием в поглотительный раствор.
    
    Нижний предел измерения концентрации формальдегида в фотометрируемом растворе 0,2 мкг/мл.
    
    Нижний предел измерения формальдегида в воздухе 0,25 мг/м (при отборе 4 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций формальдегида в воздухе от 0,25 до 3,0 мг/м.
    
    Измерению формальдегида не мешают ацетальдегид, пропионовый и трихлоруксусный альдегиды, эпихлоргидрин, толуол, ксилол, фенол, ацетон, аммиак, хлороформ, муравьиная кислота, изобутилен, изопрен, диметилдиоксан, спирты: метиловый, этиловый, изо-пропиловый, бутиловый, диацетоновый.
    
    Суммарная погрешность измерения формальдегида спектрофотометрическим методом составляет ±6% (величина случайной составляющей ±4%) при использовании: аспирационного устройства, проверенного, например, газовым счетчиком ГСБ-400; калиброванной посуды 2 класса и объемов растворов, указанных по тексту.
    
    Время выполнения измерения 25 мин, включая отбор пробы.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
    
    Аспирационное устройство, проверенное газовым счетчиком ГСБ-400.
    
    Поглотительные сосуды Зайцева или Петри.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50-1000 мл.
    
    Цилиндры измерительные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-100 мл.
    
    Колбы конические вместимостью 200-250 мл с пришлифованными пробками.
    
    Бюретки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2, 15, 20, 25 мл без делений; 1, 2, 5 и 10 мл с делениями.
    
    Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10-20 мл с пришлифованными пробками.
    
    Резиновая груша.
    
    Баня водяная (с высотой водяного слоя примерно 10 см).
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Натрий гидрооксид, ГОСТ 4328-77, х.ч., 20%-ный раствор.
    
    Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., 10%-ный раствор.
    
    Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н. раствор.
    
    Йод, фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н. раствор.
    
    Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, 1%-ный раствор.
    
    Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-78, ч.д.а., 20%-ный раствор.
    
    Ацетилацетон, ГОСТ 10259-73*, ч.д.а., 0,4%-ный (объемн.) раствор.
________________
    * При появлении желтой окраски реактив следует предварительно перегнать (т. кип. 139 °С при 746 мм рт.ст.).
         
    Формалин 40%-ный и 1%-ный растворы.
    
    Стандартный раствор N 1 с концентрацией формальдегида примерно 0,5 мг/мл (соответствует 0,05%-ному раствору) готовят из 1%-ного раствора формалина соответствующим разбавлением водой. Точное содержание формальдегида в полученном растворе определяют иодометрическим титрованием. Для этого 25 мл приготовленного стандартного раствора N 1 переносят в коническую колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 200-250 мл, содержащую точно 25 мл 0,1 н. раствора йода. Затем в колбу добавляют 2 мл 20%-ного раствора гидрооксида натрия, закрывают пробкой и оставляют смесь на 10 мин при комнатной температуре. После чего добавляют 5 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и выдерживают снова 10 мин при комнатной температуре. Выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии 0,5 мл раствора крахмала, который добавляет перед концом титрования (когда титруемый раствор приобретет светло-желтую окраску). Одновременно в таких же условиях и в том же порядке проводят контрольное титрование с 25 мл дистиллированной воды.
    
    Количество йода, израсходованного на реакцию с формальдегидом, определяют по разности объемов растворов тиосульфата натрия, израсходованных на контрольное титрование и на титрование стандартного раствора N 1.
    
    Массу формальдегида (в мг), содержащегося в 1 мл стандартного раствора N 1, рассчитывают по формуле:
    

    
где - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на контрольное титрование, мл;
    
     - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование стандартного раствора N 1, мл;
    
     - объем стандартного раствора N 1, взятый на титрование (в данном случае 25 мл), мл;
    
    25 - объем 0,1 н. раствора йода, взятый на титрование контрольной и анализируемой проб, мл;
    
    1,5015 - масса формальдегида, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора йода, мг.
    
    Стандартный раствор N 1 устойчив 0,5 года.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией формальдегида 5 мкг/мл готовят непосредственно перед применением соответствующим разбавлением дистиллированной водой стандартного раствора N 1.
    
    Раствор А, содержащий ацетилацетон и уксуснокислый аммоний, применяемый для построения градуировочного графика и для приготовления поглотительного раствора, готовят в день применения путем смешивания равных объемов растворов ацетилацетона и аммонии уксуснокислого.
    
    Поглотительный раствор готовят в день применения путем смешивания равных объемов воды и раствора А.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходов 0,5-0,9 л/мин аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 5 мл поглотительного раствора. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 4 л воздуха.
    
    Отобранные пробы устойчивы в течение 2 суток.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2 суток) готовят согласно таблице.
    
    

Таблица 42

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    Подготовленные градуировочиые растворы перемешивают, помещают в пробирки и кипятят 10 мин на водяной бане. После охлаждения растворов до комнатной температуры проводят измерение их оптических плотностей на спектрофотометре при длине волны 412 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 400-450 нм с использованием соответствующего этой области спектра светофильтра. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему формальдегид.
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины концентраций формальдегида (в мкг/мл).
    
    Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
    
    

Проведение измерения

    
    После прекращения отбора пробы раствор в поглотительном сосуде перемешивают, смывая адсорбировавшйся формальдегид со стенок входной трубки этим же раствором с помощью резиновой груши. Поглотительные сосуды с отобранной пробой воздуха и поглотительным раствором (раствор сравнения) помещают на 10 мин в кипящую водяную баню, охлаждают и измеряют оптическую плотность  аналогично градировочным растворам.
    
    Концентрацию формальдегида в анализируемой пробе находят по градуировочному графику.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию формальдегида в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

где - концентрация формальдегида в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;
    
     - объем поглотительного раствора, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).



Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988