МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 1,2,4-ТРИАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 11 декабря 1987 года N 4461-87
    
    

         
    1,2,4-триазол - кристаллическое вещество белого цвета, Т=120 °С. Хорошо растворим в воде, этаноле. Плохо растворим в эфире, в бензоле. Нерастворим в гексане, хлороформе, Н-гептане. В воздухе присутствует в виде аэрозоля.
    
    1,2,4-триазол относится к умеренно-раздражающим веществам.
    
    ОБУВ - 5 мг/м.
    
    

Метод 1. Газохроматографическое измерение концентрации 1,2,4-триазола.

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора. Отбор проб проводится концентрированием на фильтры АФА-ВП-20.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,1 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м (при отборе 100 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 20 мг/м.
    

       
    Суммарная погрешность не превышает ±20%.
    
    Время выполнения измерения (включая отбор проб) около 40 мин.
    
    

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

    Хроматограф "Цвет-164" или аналогичный прибор с термоионным детектором.
    
    Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 и 1 мл.
    
    Фильтродержатели.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
    
    Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Водоструйный насос.
    
    

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ

    Этиловый спирт-ректификат, ГОСТ 18300-72, х.ч.
    
    Твердый носитель: инертон Super фракция 0,16-0,20 мм.
    
    Жидкая фаза - ОV-17; 3%.
    
    Газообразный азот, ГОСТ 9293-74 из баллона с редуктором.
    
    Водород, ГОСТ 3022-70 из баллона с редуктором.
    
    Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором.
    
    Фильтры АФА-ВП-20.
    
    Стандартный раствор триазола N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,100 г в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение двух месяцев.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией 400 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение одного месяца.
    
    

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

    Воздух с объемный расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 100 л воздуха.
    
    Срок хранения проб 5 дней при +4 °С.
    
    

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

    Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума (с помощью водоструйного насоса). Колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при скорости газа-носителя 30 мл/мин и температуре термостата колонок 170 °С в течение 12 часов. После завершения кондиционирования колонку подсоединяют к детектору и общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
    
    Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 100 до 400 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 растворителем. Растворы устойчивы в течение 7 дней при температуре +4 °С.
    
    Градуировочные растворы готовят согласно таблице 20.
    
    

Таблица 20

    
    
    Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого из градуировочных растворов, что соответствует 0,1; 0,15; 0,2; 0,25; 0,3; 0,35; 0,4 мкг. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм) от количества вещества (мкг). Построение графика проводят из 5 параллельных определений для каждой концентрации.
         

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

    При определении содержания аэрозоля 1,2,4-триазола фильтр с отобранной пробой переносят в стаканчик и смывают этиловым спиртом по 5 мл дважды при помешивании стеклянной палочкой. Фильтр отжимают и удаляют. Экстракт переносят в мерную пробирку, упаривают до объема 2,5 мл и хроматографируют, вводя в испаритель хроматографа с помощью микрошприца 1 мкл. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
    
    

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ

    Концентрацию 1,2,4-триазола в мг/м () вычисляют по формуле:
    

,

где - количество 1,2,4-триазола, найденное в анализируемом растворе по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. приложение 1).

Метод Б. Измерение концентрации 1,2,4-триазола методом
тонкослойной хроматографии

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

    Метод основан на хроматографическом выделении триазола в тонком слое силикагеля на пластинках "Силуфол" с последующим проявлением хроматограмм раствором бромфенолового синего в азотнокислом серебре.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр АФА-ВП-20.
    
    Нижний предел измерения триазола 2 мкг в анализируемом объеме.
    
    Нижний предел измерения вещества в воздухе 2,5 мг/м при отборе 40 л.
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/м.
    

         
    Суммарная погрешность не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения (включая отбор проб) около 30 мин.
    
    

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатели.
    
    Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.
    
    Роторный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
    
    Пульверизаторы стеклянные.
    
    Колба грушевидная, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
    
    Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.
    
    Шприцы медицинские, вместимостью 1 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-75, вместимостью 1; 5 и 10 мл.
    
    Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
    
    

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И МАТЕРИАЛЫ

    Спирт этиловый, ГОСТ 18300-72, х.ч.
    
    Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
    
    Спирт метиловый, ГОСТ 6995-67 х.ч.
    
    Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-75.
    
    Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, ч.д.а., 0,5% водно-ацетоновый раствор (1 часть воды и 3 части ацетона).
    
    Подвижная фаза: метанол-ацетон (2:1).
    
    Проявляющий реактив: 0,05 г бромфенолового синего растворяют в мерной колбе вместимостью 100 мл в 1 мл ацетона и доводят раствор до метки раствором азотнокислого серебра. Хранят в темном месте до 30 дней.
    
    Пластинки для тонкослойной хроматографии типа "Силуфол" (ЧССР).
    
    Фильтры АФА-ВП-20.
    
    Стандартный раствор N 1 триазола с концентрацией вещества 1 мг/мл готовят растворением 100 мг триазола в 100 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение 2 месяцев.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией триазола 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом исходного стандартного раствора N 1.
    
    

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

    Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 40 л воздуха.
    
    Срок хранения отобранных проб 5 дней.
    
    

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

    Фильтр с отобранной пробой переносят в небольшой стакан, промывают трижды этиловым спиртом, экстракты сливают в грушевидную колбу, растворитель отгоняют до объема 2-3 мл. Раствор количественно переносят в мерную пробирку, смывая стенки колбы этиловым спиртом и присоединяя смывы к раствору в пробирке. Концентрируют объем до 5 мл. Отбирают аликвоту 0,1 мл и количественно наносят его на хроматографическую пластинку с помощью микропипетки или медицинского шприца. Рядом наносят на стартовую линию стандартный раствор N 2 триазола в количестве 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мл, что соответствует 2, 4, 8, 12, 16 и 20 мкг. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования. Хроматографирование проводят в системе растворителей метанол-ацетон (2:1), после чего пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат при комнатной температуре до полного удаления следов растворителей. Хроматограммы проявляют проявляющим реактивом.
    
    Триазол проявляется в виде желтого пятна на темно-синем фоне с =0,80±0,02. В течение суток пятно меняет цвет на голубой. Хроматограмма устойчива в течение 15 суток.
    
    Количественное измерение содержания триазола в пробе проводят путем измерения площади пятен пробы и стандартов с помощью планиметра.
    
    

ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ И РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ

    Количество триазола (в мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле
    

,

где - содержание триазола на пятне стандарта, мкг;
    
     - площадь пятна пробы, мм;
    
     - площадь пятна стандарта, мм.
    
    Концентрацию триазола "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле
    

,

где - содержание триазола, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - общий объем пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.

    

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник. Вып. 22/1.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1988