МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛМЕРКАПТАНА, ЭТИЛМЕРКАПТАНА, ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИДА
И МЕТАНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4181-86
    
    

Таблица 15

    
Физико-химические свойства веществ

    
    
    В воздухе вещества находятся в виде паров.
    
    

1. Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Отбор проб проводится без концентрирования.
    
    Предел измерения веществ в анализируемом объеме пробы 0,002 мкг.
    
    Предел измерения в воздухе - 0,4 мг/м (при анализе 5 мл воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций 0,4-10 мг/м.

    Определению не мешают другие углеводороды.
    
    Граница суммарной погрешности измерения веществ в воздухе не превышает ±25%.
    
    Предельно допустимая концентрация веществ в воздухе в мг/м: метилмеркаптана - 0,8; этилмеркаптана - 1,0; диметилсульфида - 0,75; метанола - 5.
    
    

2. Реактивы, растворы и материалы

    
    S-метил-изо-тиомочевина сернокислая, ч, ТУ 6-09-2543-78.
    
    Для получения метилмеркаптана собирают прибор, состоящий из колбы с отводной трубкой, к которой подсоединены две последовательно соединенные газовые пипетки. В колбу помещают 35 г сульфата S-метил-изо-тиомочевины и приливают 50 мл 20%-ного раствора едкого натра. Колбу медленно нагревают на электроплитке до кипения раствора. Выделяющийся из колбы меркаптан заполняет пипетки.
    
    Этилмеркаптан, ч., ТУ 6-09-13-311-74.
    
    Диметилсульфид, ч., ТУ 6-09-13-565-77.
    
    Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77.
    
    Натрия гидроокись, х.ч., ГОСТ 4328-77.
    
    Жидкая фаза - Апиезон ; полифениловый эфир 5Ф4Э, 15% от веса твердого носителя.
    
    Носитель-хроматон N-AW-ДМСS , фракция 0,25-0,315 мм.
    
    Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Колонка хроматографическая стальная, длиной 2 м х 3 мм.
    
    Генератор водорода СГС-2.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Пипетки газовые с краниками, ГОСТ 18954-73, вместимостью 200-500 см.
    
    Микрошприцы, МШ-1 и МШ-10, ГОСТ 8043-74.
    
    Шприцы медицинские стеклянные, ТУ 64-1-1279-75, вместимостью 200-500 см.
    
    Бутыль  дозировочная, вместимостью 20 м.*
_________________
    * Соответствует оригиналу. - Примечание .
    
    Баня водяная.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Лупы измерительные, ГОСТ 8309-75.
    
    Линейка измерительная.
    
    Азот, ГОСТ 9293-74 и воздух, ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами.
    
    

4. Проведение измерения

    
Условия отбора проб воздуха

    
    Десятикратный объем воздуха аспирируют через газовые пипетки со скоростью 1-2 л/мин. По окончании отбора краны пипеток закрывают.
    
    Срок хранения проб одни сутки.
    

Условия анализа

    
    Приготовление насадки для хроматографической колонки.
    
    Фракции 0,200-0,315 мм хроматона N-AW-ДМСS высушивают в течение 3-х часов в сушильном шкафу при температуре 200 °С. 7,5 гр полифенилового эфира растворяют в хлороформе. В полученный раствор вносят 50 г твердого носителя хроматона N-AW-ДМСS и тщательно перемешивают. Растворитель испаряют на водяной бане до сухого состояния сорбента. Подготовленной насадкой заполняют чистую сухую колонку.
    
    Заполненную колонку кондиционируют в термостате прибора при температуре 150 °С в течение 6 часов при отключенном детекторе.
    
    Подготовка прибора к анализу проводится в соответствии с инструкцией к прибору.
    
    Из пипетки на анализ медицинским шприцем отбирают 5 мл пробы и вводят в испаритель хроматографа.
    

Условия хроматографирования

    
    Температура колонки 100 °С.
    
    Температура испарителя 150 °С.
    
    Скорость потока газа-носителя азота 30 мл/мин.
    
    Скорость потока водорода 30 мл/мин.
    
    Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
    
    Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час.
    
    Объем вводимой пробы 5 мл.
    
    Время анализа 10 мин.
    
    Время удерживания: метилмеркаптана - 1 мин 15 с, диметилсульфида - 2 мин  50 c, метанола - 4 мин 10 с, этилмеркаптана - 6 мин 10 с.
    
    Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. В бутыли, вместимостью 20 л, готовят искусственную паро-газовоздушную смесь метилмеркаптана, этилмеркаптана, диметилсульфида и метанола с концентрацией 0,2 мг/л, исходя из плотностей веществ. Для этого 5 мл метилмеркаптана и по 5 мкл остальных веществ вводят в бутыль. Через час из бутыли отбирают 5 мл исследуемой смеси и вносят в пипетку на 50 мл. Концентрация веществ в паро-газовоздушной смеси составляет 0,02 мкг/мл. Для градуировки детектора из этой пипетки соответствующим разведением готовят стандартные смеси с содержанием 0,002 мкг - 0,05 мкг и хроматографируют. Определяют высоты пиков. По полученным данным строят градуировочные графики зависимости высоты пика от количества веществ из пяти параллельных определений.
    
    Условия анализа и калибровки должны быть одинаковыми.
    
    Концентрацию веществ в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
    

,

    
где   - количество компонентов, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа, мл.
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия, выпуск N 9): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986