МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ И ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
СЕЛЕНА И СЕЛЕНИСТОГО АНГИДРИДА В ВОЗДУХЕ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1624-77
    
    

I. Общая часть

    
    1. Фотометрическое определение основано на реакции взаимодействия иона селена с -диаминобензидином.
    
    Полярографическое определение основано на восстановлении иона селена на ртутно-капельном катоде на фоне 0,25 н. раствора серной кислоты. Потенциал восстановления пика селена равен - 0,9 В по отношению к донной ртути.
    
    Разделение селена и селенистого ангидрида при фотометрическом и полярографическом определении достигается в процессе обработки проб, вследствие их различной растворимости в воде.
    
    2. Предел фотометрического обнаружения селена - 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора, полярографического определения - 0,01 мкг/мл.
    
    3. Предел обнаружения в воздухе 0,02 мг/м при фотометрическом определении, 0,01 мг/м при полярографическом определении.
    
    4. Фотометрическому определению селена в пробе не мешают металлы: теллур, до 1 мг свинца, до 3 мг меди, до 0,4 мг железа, до 0,4 мг марганца, до 0,3 мг хрома (VI).
    
    Полярографическому определению не мешают: теллур, медь в соотношении 33000:1, железо (III) 16000:1, хром (VI) 3000:1, молибден 3000:1; марганец 3000:1, висмут 3000:1, никель 300:1, ванадий 300:1.
    
    5. Предельно допустимая концентрация в воздухе аморфного селена 2 мг/м, селенистого ангидрида 0,1 мг/м.
    
    

II. Реактивы и аппаратура

    
    6. Применяемые реактивы и растворы.
    
    Селен элементарный, МРТУ 6-09-638-63.
    
    Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг элементарного селена в 2 мл концентрированной азотной кислоты сначала на холоду, а затем при нагревании на кипящей водяной бане. Раствор упаривают, обмывают стенки стакана дистиллированной водой и снова упаривают. Остаток растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл, куда добавляют по 1 мл концентрированной соляной кислоты (при фотометрическом определении - метод А) и по 2 мл концентрированной серной кислоты (при полярографическом определении - метод Б). Раствор устойчив в течение трех месяцев.
    
    Стандартные растворы N 2 с содержанием 10 мкг/мл селена и N 3 с содержанием 1 мкг/мл готовят перед употреблением соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой (при фотометрическом определении) или 0,25 н. раствором серной кислоты (при полярографическом определении).
    
    Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-67, плотность 1,19.
    
    Азотная кислота, х.ч., ГОСТ 4461-67, плотность 1,4.
    
    Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-66, плотность 1,84 и 0,25 н. раствор.
    
    Крезоловый красный, ГОСТ 5849-51, 0,1%-ный раствор.
    
    100 мг индикатора растворяют в 20 мл 1%-ного раствора едкого натра и доводят до 100 мл дистиллированной водой.
    
    Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4328-66, 1%-ный раствор.
    
    Комплексон III, ТУ TCP 871p-62, 2,5%-ный раствор.
    
    Муравьиная кислота, х.ч., ГОСТ 5848-60, 1:9 (по объему) или уксусная кислота, ГОСТ 61-69, 2:1.
    
    Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 1:1 (по объему).
    
    -Диаминобензидин, МРТУ 6-09-3655-67, 0,5%-ный раствор, свежеприготовленный.
    
    Толуол, х.ч., ГОСТ 5789-69.
    
    7. Применяемые посуда и приборы.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Патроны для фильтров металлические или плексигласовые (см. рис.1 и 2).
    
    Спектрофотометр.
    
    Полярограф переменно-токовый с ртутно-капельным электродом.
    
    Баня водяная многогнездная.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 100 мл.
    
    Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59.
    
    Делительные воронки вместимостью 25-50 мл.
    
    Воронки химические.
    
    Фильтры АФА-ВП-18.
    
    Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
    
    

III. Отбор пробы воздуха

    
    8. Воздух со скоростью 5-10 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 50 л (по методу А) и 10 л воздуха (по методу Б).
    
    

IV. Описание определения

    
    9. Фильтр с отобранной пробой переносят на стеклянную воронку, помещенную в колбу вместимостью 20 мл, смачивают фильтр 2-3 каплями спирта и растворяют селенистый ангидрид на фильтре 10 мл дистиллированной воды. Для анализа берут 5 мл раствора (по методу А). Далее фильтр (для определения селена) переносят в фарфоровую чашку, обрабатывают 10 мл смеси кислот азотной плотностью 1,4 и соляной плотностью 1,19, взятых в соотношении (1:1). Растворение проводят при нагревании на кипящей водяной бане в течение 15 мин. Затем фильтр отжимают, промывают дистиллированной водой и удаляют. Промывные жидкости собирают вместе и упаривают досуха. Остаток растворяют в 10 мл дистиллированной воды. По методу Б остаток растворяют в 10 мл 0,25 н. раствора серной кислоты. Растворы, содержащие селен и селенистый ангидрид, анализируют раздельно.
    
    Метод А. К 5 мл раствора пробы приливают по 2-3 капли 0,1%-ного раствора крезолового красного, 1 мл 2,5%-ного раствора комплексона (III), 2 мл муравьиной кислоты 1:9 или уксусной кислоты 2:1, полученные растворы нейтрализуют раствором аммиака до рН 2-3 (по лакмусу). Далее к раствору приливают 2 мл свежеприготовленного 0,5%-ного раствора -диаминобензидина, тщательно перемешивают и помещают в темное место на 30 мин. Затем растворы нейтрализуют до рН 8 (красная окраска). Растворы переносят в делительные воронки, приливают по 5 мл толуола и экстрагируют комплекс в течение 4 мин. Толуольные экстракты фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 420 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание селена в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.12.
            
    

Таблица 12

    
Шкала стандартов

    
      
    Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график.
    
    Метод Б. К 10 мл раствора, содержащего селенистый ангидрид, приливают 0,12 мл серной кислоты, плотность 1,84, перемешивают, удаляют кислород путем продувания через исследуемый раствор азота и полярографируют. Из 10 мл 0,25 н. раствора серной кислоты, содержащей селен, удаляют кислород и полярографируют.
    
    Коэффициент пересчета селена на селенистый ангидрид 1,405.
    
    Концентрацию селена при полярографическом определении в мг/м воздуха  определяют методом добавок и вычисляют по формуле:
    

,

    
где - концентрация добавленного раствора селена, мкг/мл;
    
     - высота волны анализируемого раствора, мм;
    
     - суммарная высота волны, полученная после добавления раствора с известной концентрацией селена в анализируемый раствор, мм;
    
     - общий объем раствора, мл;
    
     - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
    
    Концентрацию селена при фотометрическом определении в мг/м воздуха вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество селена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - общий объем раствора, мл;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
    
    
    
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981