МУК 4.1.977-00

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Метод спектрофотометрического измерения концентрации цианида калия в смывах с кожных покровов

    
    
Дата введения: с момента утверждения

    
    1. РАЗРАБОТАНЫ НИИ медицины труда и экологии человека ВСНЦ г.Ангарск (Дорогова В.Б., Хомутова В.А., Дедкова Л.А.) и НИИ медицины труда РАМН (Макеева Л.Г.)
    
    2. РЕКОМЕНДОВАНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации (протокол N 11 от 22 сентября 1999 г.)
    
    3. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 20 июня 2000 г.
    
    3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ
    
    

1. Общие положения и область применения

    
    Настоящие методические указания устанавливают методику проведения спектрофотометрического количественного химического анализа проб смывов с кожных покровов работающих для определения в них содержания цианида калия в диапазоне концентраций - от 0,000013 до 0,0018 мг/см (в пересчете на HCN).
    
    Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".
    
    Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, где возможен контакт работающих с цианистым калием, и других лабораториях, аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.
    
    

2. Характеристика вещества

    
    2.1. Эмпирическая формула - KCN.
    
    2.2. Молекулярная масса - 65,12.
    
    2.3.Регистрационный номер по CAS N 151-50-8.
    
    2.4. Физико-химические свойства.
    
    Калия цианид - бесцветный кристаллический порошок без запаха. Температура плавления - 634,5 °С. Растворимость в воде составляет 716 г/дм при 25 °С.
    
    2.5. Токсикологическая характеристика.
    
    Калия цианид - сильно токсичное вещество 2 класса опасности, действующее на кожу.
    
    2.6. Предельно допустимый уровень на коже - 0,00006 мг/см по HCN.
    
    

3. Погрешность измерений

    
    Методика обеспечивает выполнение измерений цианида калия в смывах с кожных покровов с погрешностью, не превышающей ±19,2% при доверительной вероятности 0,95.
    
    

4. Метод измерений

    
    Измерения массовой концентрации цианида калия выполняют методом спектрофотометрии.
    
    Метод определения основан на взаимодействии цианида калия с хлорамином Т и с пиридин-барбитуровым реактивом, с образованием окрашенного полиметиленового соединения.
    
    Измерение производят при длине волны 586 нм. В качестве смывающей жидкости используют дистиллированную воду.
    
    Нижний предел измерения синильной кислоты в анализируемом объеме пробы 0,1 мкг.
    
    Нижний предел измерения концентрации HCN в смыве - 0,000013 мг/см.
    
    Определению не мешают аммиак и карбонат калия, могут мешать роданид-ионы. В присутствии роданид-ионов необходимо предусмотреть дополнительную операцию - кипячение пробы раствора.
    
    

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

    
    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.
    
    5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы
    

5.2. Реактивы, растворы

    
6. Требования безопасности

    
    При выполнении измерений концентраций цианида калия в смывах с кожных покровов соблюдают следующие требования.
    
    6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.005-88.
    
    6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.
    
    6.3. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.
    
    

7. Требования к квалификации операторов

    
    К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на спектрофотометре.
    
    

8. Условия измерений

    
    8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5 °С), атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
    
    8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

9. Подготовка к выполнению измерений

    
    При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, проведение смывов с кожных покровов, построение градуировочного графика, подготовка прибора.
    

9.1. Приготовление растворов

    
    Для приготовления основного стандартного раствора навеску 0,024 г цианида калия растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см. 1 см данного раствора содержит 100 мкг HCN.
    
    Стандартный раствор N 1 с содержанием 10 мкг/см HCN готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора.
    
    Стандартный раствор N 2 с содержанием 1 мкг/см HCN готовят соответствующим разбавлением стандарного раствора N 1.
    
    Хлорамин Т. На технических весах взвешивают 1 г хлорамина Т и растворяют в дистиллированной воде в колбочке на 100 см.
    
    Пиридинбарбитуровый реактив. В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 1 г барбитуровой кислоты, добавляют небольшое количество дистиллированной воды, 15 см пиридина, 3 см хлористоводородной кислоты, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.
    

9.2. Подготовка прибора

    
    Подготовку спектрофотометра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
    

9.3. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы, устанавливают по трем сериям растворов для градуировки согласно таблице 1.
    
    

Таблица 1

    
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении цианида калия

    
    
    Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 ч.
    
    В каждую пробирку шкалы приливают по 0,2 см пиридинбарбитурового реактива. Через 15 мин растворы фотометрируют на спектрофотометре при длине волны 586 нм по отношению к контрольному раствору. При работе на фотоэлектроколориметре КФК-3 длина волны остается той же.
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания синильной кислоты в градуировочном растворе (мкг).
    
    Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в квартал или в случае использования новой партии реактивов.
    

9.4. Условия проведения смыва

    
    Для проведения измерений участок загрязненной кожи 25 см обрабатывают способом обмыва. Для этого в фарфоровую чашку наливают 10 см дистиллированной воды и ватным тампоном весом 0,3 г обмывают участок кожного покрова сверху вниз. В качестве держателя тампона используют пинцет. Отобранная проба сохраняется в течение 6 ч. Вату тщательно отжимают (МР N 3056-84).
    
    

10. Проведение измерения

    
    На анализ в пробирку берут 3 см смыва и обрабатывают аналогично шкале стандартов. Раствором сравнения при фотометрировании служит смыв с кожи лиц, не контактирующих с цианидом калия.
    
    

11. Вычисление результатов измерений

    
    Концентрацию цианида калия (в пересчете на HCN) смыва с кожных покровов (, мг/см) вычисляют по формуле:
    

, где

    
- концентрация синильной кислоты в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;
    
     - общий объем смывающей жидкости, см;
    
     - объем жидкости, взятый для анализа, см;
    
     - площадь смыва, см;
    
    1000 - коэффициент перевода мкг в мг.
    
    

12. Оформление результатов

    
    Результат количественного анализа представляют в виде:
    

, мг/см, Р=0,95, где

    
- характеристика погрешности, значение .
    
    

13. Контроль погрешности методики

    
Таблица 2

    
Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости

    
    
    Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - (среднеарифметическая результатов параллельных определений).
    
    13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

    
    Образцами для контроля являются реальные смывы с кожных покровов. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем пробы делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
    

    
     - результат анализа рабочей пробы;
    
      - результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в той же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
    
      - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы. , мг/см(2)
    
    Выбор значения рассчитывается по формуле:
    

    
    При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.
    
    13.2. Оперативный контроль погрешности
    
    Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
    
    Образцами для контроля являются реальные смывы с кожных покровов. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем пробы делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - , вторую разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - , а во вторую часть делают добавку анализируемого компонента () и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - , (результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза, - и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
    
    Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
    

, где

    
     - результат анализа рабочей пробы;
    
     - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
    
     - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;
    
     - величина добавки анализируемого компонента;
    
     - норматив оперативного контроля погрешности.
    
    , мг/см
    
    

14. Нормы затрат времени на анализ

    
    Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 45 мин.
    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2000